有機金屬催化反應 例如Pd催化的coupling反應 有時實際作用的物種其實是decompose後的奈米粒子 而非錯合物 要檢驗方法有好幾種 其中有個流傳已久的方法是將Hg加入反應中 若會大幅抑制 則是異相催化 若無明顯差異 則為同相催化 其原理(據說)是汞會吃掉金屬微粒形成合金而使其失去活性 在一次group meeting上聊到這件事 老闆說這其實是個"urban legend" 不知道是甚麼時候開始的 也沒有人做過確切的研究來證明其可信度 這個方法就在口耳相傳下一直延續下來 我好奇之下 便開始搜尋這個"傳說"的由來 我所能找到最早的論文是Whitesides的論文 J. Am. Chem. SOC. 1980, 102, 6713-6725 "Mercury(0) would have been expected to modify the activity of bulk or colloidal platinum(0) by amalgamation. " 問題是這段話並沒有cite reference... 神奇的是... 自此開始 就有了這樣的說法 而Crabtree是最早開始響應Whitesides的 Organometallics 1983, 2, 855-859 (這篇論文很有意思 是反過來提出可以證實同相催化反應的方法) 直到1985 Whitesides才針對他的方法提出說明 Organometallics 1985, 4, 1819-1830 " The use of mercury(0) to poison undesired heterogeneous transition-metal-catalyzed reactions is not original with us. We have not, however, been able to identify its origina tor(s) . This technique is, apparently, a part of the oral tradition of organometallic experimental practice but has not previously been examined independently. " 所引用的註釋17是這樣的 "The use of Hg(0) to distinguish heterogeneous and homogeneous processes was suggested to us independently by Professor Charles Casey and Dr. George Parshall. The passivating influence of both metallic and colloidal mercury on colloidal palladium hydrogenation catalysts has been described: Paal, C.; Hartmann, W. Chem. Ber. 1918,51,711-737. Paal, C.; Steyer, H. Chem. Ber. 1918,51,1743-1752." 然後後面再引他自己和Crabtree的論文 XD 不過也就是在這篇paper Whitesides自己說這個方法是受限的 無法完全釐清異相與同相反應 但這個"都市傳奇"就此流傳下來 XD 俊毅Bird Man --

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