作者furasuko (フラスコ)
看板Chemistry
標題[學科] 丙炔的HX加成反應
時間Sat Jan 28 15:20:56 2012
想請問一下
丙炔的HX加成反應
Ｈ Ｈ
∣ + ∣
第一步應該是變成 Ｈ－Ｃ－Ｃ＝Ｃ 沒錯吧？
∣ ∣
Ｈ Ｈ
書上寫說vinylic cation安定性不太好（所以炔的加成反應性輸給烯）
那麼既然如此
為什麼不會rearrangement變成allylic cation呢？
Ｈ Ｈ
+ ∣ ∣
Ｈ－Ｃ－Ｃ＝Ｃ
∣ ∣
Ｈ Ｈ
反而還是停留在vinylic cation
反應得到中間的碳上有X取代的產物
是因為rearrangement有什麼限制嗎？
謝謝
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◆ From: 118.167.234.125
1F：推 redvictory:我的想法是因為停留在vinylic cation不好 01/28 20:58
2F：→ redvictory:所以X-立刻過來接上C+ ,比rearrangement還快很多 01/28 20:59
3F：→ mkopl:sp3 sigma bond 轉到空的p軌域(? 01/28 22:54
4F：→ mkopl:如果轉移過去的話 空的p軌域 不會和pi電子共振 01/28 22:59
5F：→ mkopl:還要旋轉 感覺X- 直接上會比較快 01/28 23:00
6F：→ jessti:這個加成可能是concerted mechanism 01/29 00:03
7F：→ jessti:另外就是 重排時C-H的sigma bond跟空的Csp2要有overlap 01/29 00:03
8F：→ jessti:CH3的C跟空軌域共平面夾120度 空間上距離有點遠 01/29 00:06
9F：→ jessti:你畫個allyl bromide 當C-Br鍵轉到垂直C=C時才會發生離去 01/29 00:07
10F：→ jessti:因為空軌域是C-Br sigma* 這時才跟C=C的pi有overlap 01/29 00:08
11F：→ mkopl:j大 我覺得比起一般sp3的重排 不會比較遠 同樣也是共平面 01/29 01:04
12F：→ mkopl:120度 (rearrangement 應該與Sn1中間體一樣 H再轉移) 01/29 01:06
13F：→ jessti:重排時轉移的基團跟目的transition state是接近三環 01/30 21:02
14F：→ jessti:可是在雙鍵平面上的角度會比平常的大 代表他transition 01/30 21:03
15F：→ jessti:state的distortion會高 加上一開始產生陽離子的活化能也高 01/30 21:04
16F：→ jessti:會更難反應 另外我講的120度是說C=C上兩個取代基120度 01/30 21:05
17F：→ jessti:migration時不會是這個角度喔 01/30 21:06