※ 引述《shiuanempero (咕嘰咕機)》之銘言： : : 一點個人的淺見，歡迎大家指教 : : 在GC-MS (or GC-MS/MS, GC-FPD)上頭matrix對訊號增強的情況 : : 在一台正常保養的儀器上，我遇到的情況是多半都是在極性化合物上發生， : : 伴隨著訊號增強外，同時還可以觀察到檢量線的線性會成二次曲線，如放平的)的情況 : : 但是在如果先注射幾針matrix進系統後，可以發現area較穩定了， : : 或是以基質匹配檢量線配置時，可以發現該類極性化合物會呈線性， : : 我認為較合理的解釋是，系統中（尤其是liner)的活性點， : : 在有基質的情況下，被基質填滿了，進而減少了待測物與活性點結合的機會 : : 所以會觀察到訊號放大的情況。 : 這個解釋其實我有想過，因為以前LC也有一個化合物有類似現象， : 打到一定濃度以上才有訊號，最後發覺在會吸附在系統管壁上， : 最後使用跟他同性質的會吸附管壁物質，添加到mobile phase， : 先去填滿管壁就可解決。 : 所以大大也覺得這現象來自於層析並非MS。 : : 那為什麼系統打久了，在那些化合物又會發生消失的情況(某些農藥，有在做農藥分析 : : 的人應該有同感..)，畢竟matrix雖然發生會與待測物競爭與活性點結合的情況， : : 但是matrix中無法氣化的部分，積在liner跟colunm前端，這也形成了新的活性點。 : 剛好我也是在做農藥，這在Dicofol這化合物很常見， : 尤其是有wool的linear更明顯，或者是使用BackFlush的系統， : 這問題就會讓我想到Captan,Captafol,Chinomethionat這三個， : 這應該都是標準 Degradation in injection的化合物， : 那如何解決他們很難達到偵測極限的問題? : 現今我除了使用PTV加大注射量方式去解決外， : 是否有更好的方式，因為只有S/SL注入口就很麻煩。 一般在分析的時候，為了看到更低濃度的待測物，不是從儀器方面著手， 就是從前處理著手，不過你文中提到的東西，我想你應該是採用公告方法(四)/(五） 來進行農殘之分析，如果要完全follow公告方法的情況下，勢必不能更動方法， 不然一般提高前處理的濃縮倍率，相對來說在儀器感度上的要求就可以降低； 如果不能更動前處理的話，那就只能從儀器著手了，不過你提到了backflush的話， 我應該可以假定你採用的是哪家的機台 1.放膽把gain值開大。 2.S/SL injector也是可以吃到2 ul以上的注射量，只是要改用pulsed Spiltless 的方式注射。 3.Backflush這個設計，等於是把進到column的基質往回吹，既然matrix回到了前端， 最簡單的做法就是勤換liner跟勤切管柱吧。 4.如果有PTV硬幹這也是不錯的選擇，當然這跟進到系統裡的東西變多，勢必對淨化 的要求會比較高，或是需要比較多精力來維護儀器。 : : 至於EI會不會發生訊號抑制的情況，我的經驗是會，但是在一般四極桿的儀器上 : : 情況較輕微，如果是以ion trap偵測器來說，過多的東西進到ion trap中， : : 是會發生訊號抑制的情形的，這到很好理解，畢竟ion trap就這麼大，讓離子運動 : : 的空間也許不到半顆雞蛋的大小，過多的東西進到其中，當然碰撞的機會會增加， : : 當然會影響其訊號。 : 最後這個是ion trap的天性，不用基質，單純標準品Full Scan都有可能發生 : 不過現在ion trap的儀器好像在減少，現在很少有新的儀器是analyzer是用ion trap， : 而且用在農藥分析上，也開始略顯取點量不足，尤其是一針要看81種農藥的方法 Ion trap多半還是學術用居多，在商業實驗室裏頭， Ion trap面對複雜基質的能力與定量的能力實在有點抱歉。 : : 一點淺見，歡迎指教。 : 感謝大大的回答 : 相當感謝 互相切磋:D -- 請不要叫我大大 我受不起:D --

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