作者keven516 (克寧奶粉)
看板Chemistry
標題[學習] NMR與MS圖譜分析問題
時間Tue Nov 9 20:09:49 2010
因為最近要考試考儀器分析
但是我沒有修過這門課
只有自己看書
在做考古題時有不懂
所以想請教高手
題目一:
用質譜法辨別CH2N+，N2+，C2H4+及CO+等離子，則質譜儀需具有多少質量
解析度？
我想問一下質量析度的定義是啥??
是(M/△M)嗎??
那是要怎麼計算呢??
題目二:
如果一個H-NMR的圖譜上
是溴化苯（bromobenzene, C6H5Br）、二氯甲烷（dichloromethane, CH2Cl2）及碘
化乙烷（iodoethane, CH3CH2I）混合物的1H NMR（質子核磁共振光譜儀）圖譜，試計算
這三個化合物之重量百分組成。圖中積分線旁括號內的數值（無單位），與相對應的訊號
積分面積成正比。
因為我不會貼圖
所以大概講一下圖說了啥
化學位移7.3左右處分裂成很多個小峰(峰都很小)
然後旁邊其括號內的數值是31.5
在化學位移接近5的地方
有一個鋒沒有被分裂
然後旁邊的數值是22.5
在化學位移3.3左右有一峰被分裂成4個峰
然後數值是33
在化學位移1.5左右處有一峰被分裂成3個峰
其數值為51
我的想法是說
根據n+1法則
只要最接近鹵素的都設定為Ha=6
次接近的為Hb=2
Hc=1
Hd=3
根據N+1法則
所以知道數值51的為Hb
數值33的為(Hd)
數值22.5的為(Hc)
數值為31.5的為(Ha)
a:b:c:d=31.5 : 51 : 22.5 : 33
然後我斷定提供Hd的只有碘化乙烷
提供Hc只有溴化苯
請問想法有錯嗎???
我覺得會怪是因為
在看本上都只看到都是純物質的圖
分析步驟好像也是這樣
想說那混合物是不是也可以這樣做
然後接下來應該要再怎樣下手呢??
--
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◆ From: 125.233.4.184
1F：推 buteo:第一題你想的沒錯 把這些離子的"絕對質量"算出來 算到小數點 11/10 11:57
2F：→ buteo:以下四位 找分子量/兩者差最大者 就是需要的解析度 11/10 11:58
3F：→ buteo:第二題 我看不太懂你在N+1那段作的論述 11/10 11:58
4F：→ buteo:NMR最主要看的有三者:1.位移 2.分裂 3.積分值 11/10 11:59
5F：→ buteo:這題主要考的是位移 三者的位移有很明顯的不同 11/10 11:59
6F：→ buteo:溴苯 所有的氫都在苯環上 苯環上的氫一般會出現在哪? 11/10 12:00
7F：→ buteo:二氯甲烷 想一下氯甲烷的氫大概在哪? 如果多一個氯會往哪移? 11/10 12:01
8F：→ buteo:最後是碘乙烷 想一下碘和氯差別在哪? 往低位移(down field 11/10 12:02
9F：→ buteo:shift)孰者程度較大? 11/10 12:03
10F：→ buteo:分裂其實也是個線索 像你講的 看N+1 不過有時會較複雜 11/10 12:04
11F：→ buteo:最後 題目問的是重量百分比 你必須先知道莫耳數比 再用分子 11/10 12:04
12F：→ buteo:量換算 而莫耳數比計算時 要知道某個峰是對應幾個氫才能算 11/10 12:05
13F：推 ChallengerII:第二題是98年高考儀分的題目吧 這些訊號其實算單純的 11/10 21:18
14F：→ ChallengerII:7.3 ppm左右是溴苯的訊號 而5.X是二氯甲烷訊號 11/10 21:23
15F：→ ChallengerII:其他則是碘乙烷訊號 知道這些才能往下做 其實版主的 11/10 21:25
16F：→ ChallengerII:推文就很詳細了 11/10 21:25
17F：→ keven516:N+1那邊我是像說只要是很靠近鹵素的質子都設為a~所以a有 11/11 16:31
18F：→ keven516:6個 溴化苯提供兩個碘化 乙烷提供兩個 二氯甲烷提供兩個 11/11 16:32
19F：→ keven516:所以再圖上會找到有一個峰被分裂成7個 然後b類的質子有 11/11 16:36
20F：→ keven516:b類的有2個所以有一峰被分裂成三鋒這樣 11/11 16:37
21F：→ keven516:所以根據各類峰積分比知道類各類質子個數比 11/11 16:39
22F：→ keven516:c大請問一下你說其他是碘乙烷的的訊號~~剩下峰有兩個~都y 11/11 16:43
23F：→ keven516:都是嗎??是說他分裂成兩個斷片嗎?? 另外b大說的絕對質量 11/11 16:46
24F：→ keven516:部分~~因為他題目給H是1 Cl是35.5所以對氯來說絕對質量 11/11 16:47
25F：→ keven516:就是35.5嗎??絕對質量定義是否以氫為基準??若說H為1.008 11/11 16:48
26F：→ keven516:則碳給12.01是不是就是(12.01/1.008)??在計算的時候需要 11/11 16:50
27F：→ keven516:減一嗎??像N2+的話質量是(14.01*2-1)/1.008?抑或不需? 11/11 16:52
28F：→ keven516:ㄟ~我剛好像有說錯!?請問一下在7.3可以判斷為溴化苯是因 11/11 17:05
29F：→ keven516:為溴化苯上的氫都是在同一個環境so同類嗎?我怎覺得有三類 11/11 17:07
30F：→ keven516:剩下的兩個峰是不是因為碘化乙烷上的質子類型有兩個?所以 11/11 17:09
31F：→ keven516:一個分裂成三個峰(接近碘的有兩個H)一個分裂成四個峰是C 11/11 17:10
32F：→ keven516:上的H有三個~~是這樣看嗎??我比較不懂是為啥知道溴化苯上 11/11 17:11
33F：→ keven516:圖上怎找耶!!我一直覺得它上面的質子有三種類型耶!! 11/11 17:12
34F：→ buteo:有關N+1 rule 你的理解是錯誤的 再回頭去唸仔細一點吧 11/11 21:06
35F：→ buteo:另外絕對質量是選單一同位素來計算 Cl=35.5 是由35Cl和37Cl 11/11 21:09
36F：→ buteo:自然界含量為3:1 平均的結果 MS打的是一個一個的離子 11/11 21:09
37F：→ ChallengerII:N+1 rule 理解錯誤+1 如果不完全了解的話 多解有機 11/11 22:07
38F：→ ChallengerII:課本後面的習題或許會是一個容易入手的方法 11/11 22:08
39F：→ keven516:恩~~我真的搞錯了~~N+1應該是看相鄰碳上質子個數我卻是看 11/12 19:34
40F：→ keven516:直接在碳上的質子~~換句話說應該看鄰居住誰~~不是我家住 11/12 19:35
41F：→ keven516:誰對嗎?? 另外我想請問一下MS不是就是把物質打成斷片 11/12 19:36
42F：→ keven516:那斷片會不會有可能碎裂成好幾種~那我怎知道會不會有重復 11/12 19:38
43F：→ keven516:就是你要看出這些斷片原本的組合~~如果就把所有斷片質量 11/12 19:39
44F：→ keven516:加總~~會等於原本未分裂的化合物質量嗎? 11/12 19:41
45F：→ keven516:M/△M 他的M要怎算呢??我本來是想說所有斷片質量加總~但 11/12 19:45
46F：→ keven516:有再想會不會你有重複加到某的原子(例如此完整化合物是 11/12 19:46
47F：→ keven516:否就有3個氮在裡面 11/12 19:46
48F：→ ChallengerII:N+1 rule的確是看相鄰碳上質子個數 這和圖譜上分裂 11/12 20:55
49F：→ ChallengerII:有關 另外"通常"MS都是看分子量 就是看M+(也有可能出 11/12 20:58
50F：→ ChallengerII:現M+1, M+2...等情況) 儀分中關於MS的部份會講到離子 11/12 20:59
51F：→ ChallengerII:化的方法 只要離子化方法選得好 M+會很明顯 碎裂會很 11/12 21:01
52F：→ ChallengerII:少 也有看MS斷片的 目的是要推得出分子結構的資訊 11/12 21:03
53F：→ ChallengerII:有機 儀分的書都會有這方面敘述 在這就不詳述了 11/12 21:05