作者allenehongn (阿~~)
看板Chemistry
標題Re: [轉錄][新聞] 日人找出合成氨的新技術 將成為뜠…
時間Tue Dec 7 17:10:27 2010
※ 引述《buteo (找尋人與人的鍵結)》之銘言：
: 不過這裡用的這種PNP ligand 在反應中卻是有可能變化的
: 在反應中會有所變化的ligand有個專有名詞叫 "non-innocent ligand"
: 而這變化有可能會是酸鹼反應 也有可能會是氧化還原反應
: 雖然本篇作者所提的機制裡面並沒有牽涉到ligand的變化
: 但我覺得這個ligand和Milstein成名的non-innocent PNN ligand很像
: 其實Milstein在今年初也曾發表與本篇論文一模一樣的ligand
: 會被鹼拔pyridine和磷中間的C-H而進行dearomatization
: http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic902012z
: 我覺得這很有可能便是成功的關鍵
: 在質子與電子轉移的過程中 ligand的骨架可以相配合
: 使得中間體的穩定性增加
這的確是個非常中肯的見解
PNP這樣獨特的性質不僅在這篇論文中提高了NH3的產率
在CO2 fixation當中也是寫下了紀錄
http://dx.doi.org/10.1002/anie.201000533
這篇highlight當中提到的Nozaki所用的PNPIrH3催化劑
開創了工業化製甲酸的新的可能性
在這之中,所提出的催化cycle牽涉的關鍵即是ligand的去質子化/質子化
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