作者allenehongn (阿~~)
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标题Re: [转录][新闻] 日人找出合成氨的新技术 将成为뜠…
时间Tue Dec 7 17:10:27 2010
※ 引述《buteo (找寻人与人的键结)》之铭言：
: 不过这里用的这种PNP ligand 在反应中却是有可能变化的
: 在反应中会有所变化的ligand有个专有名词叫 "non-innocent ligand"
: 而这变化有可能会是酸硷反应 也有可能会是氧化还原反应
: 虽然本篇作者所提的机制里面并没有牵涉到ligand的变化
: 但我觉得这个ligand和Milstein成名的non-innocent PNN ligand很像
: 其实Milstein在今年初也曾发表与本篇论文一模一样的ligand
: 会被硷拔pyridine和磷中间的C-H而进行dearomatization
: http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic902012z
: 我觉得这很有可能便是成功的关键
: 在质子与电子转移的过程中 ligand的骨架可以相配合
: 使得中间体的稳定性增加
这的确是个非常中肯的见解
PNP这样独特的性质不仅在这篇论文中提高了NH3的产率
在CO2 fixation当中也是写下了纪录
http://dx.doi.org/10.1002/anie.201000533
这篇highlight当中提到的Nozaki所用的PNPIrH3催化剂
开创了工业化制甲酸的新的可能性
在这之中,所提出的催化cycle牵涉的关键即是ligand的去质子化/质子化
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