作者Cyanhaze (哩喔 =D)
看板Chemistry
標題[學科] Br2 選擇性比 Cl2高的原因?
時間Thu Feb 24 23:01:10 2011
我知道 Br2 鍵能比 Cl2 小
今天老師在講解自由基時
說溴化反應的選擇性較好
比如說
Br
hv |
／＼ + Br2 ------> ╱ ╲
Cl
hv | Cl
／＼ + Cl2 ------> ╱ ╲ + ／＼／
(68%) (29%)
老師畫位能圖來解釋
Br
理由是說形成 ／＼／ 有較高的活化能山峰需要爬 (約高過 80 kJ/mol)
而氯化的活化能差距大概只有一點點
我知道三級自由基比一級自由基更穩定
可是感覺上明明只是換掉 Cl2 成 Br2
為啥活化能會差異那麼大 ?
跟吸放熱有啥關聯嗎?
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另外今天上課時 老師說鹵族在行自由基加成反應時
難易情形如下
F2 > Cl2 > Br2 > I2
可是如果是第一步
自由基起始所需要的能量應該就是鍵能吧
以前學過 鍵氟三 (劍湖山)
鍵能 : Cl2＞Br2＞F2＞I2
感覺好像跟學得有點出路 TAT?
感謝回答 TAT
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 134.208.38.15
1F：→ kdjf:去看看C-H, C-Cl, C-Br的鍵能吧 02/24 23:10
2F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－H 423 (CH3)2CH－H 413 02/24 23:14
3F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－Cl 354 (CH3)2CH－Cl 355 02/24 23:15
4F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－Br 294 (CH3)2CH－Br 298 02/24 23:16
5F：→ Cyanhaze:從鍵能我看不太出來 為何溴化 (CH3)2CH－Br favor 02/24 23:17
6F：→ Cyanhaze:有一個理論 環加機制可以說明Br2為何比較有區域選擇 02/24 23:19
7F：→ Cyanhaze:可是感覺不太適合用在自由基機制中 o.o 02/24 23:19
※ 編輯: Cyanhaze 來自: 134.208.38.15 (02/24 23:25)
8F：→ Navarro:Hammond postulate 02/24 23:44
9F：→ x06Cc:樓上正解 02/25 01:12
10F：→ x06Cc:因為r.d.s在產生carbon radical那一步 S->TS1->I->TS2->P 02/25 01:24
11F：→ x06Cc:而S -> TS1 -> I 所以影響反應的是S->TS1的能差 02/25 01:36
12F：→ x06Cc:以溴化氯化來講 溴化比氯化 S -> I 吸的熱更多，也就是說S I 02/25 01:38
13F：→ x06Cc:的能差越大，Hammond postulate說明了溴化的TS1結構能量會更 02/25 01:40
14F：→ x06Cc:像I。溴化I的一級碳二級碳能量差跟氯化一級碳二級碳能量差是 02/25 01:45
15F：→ x06Cc:一樣的(皆為二級radical減一級radical) 所以能量差異主要在 02/25 01:46
16F：→ x06Cc:TS1中間的差異，溴化TS1能量較像I，radical穩定性影響很大 02/25 01:47
18F：→ Cyanhaze:感謝大大 我知道那假說 也直覺有關 可是學太少了 TAT 02/25 07:22
19F：→ Cyanhaze:TS1 TS2 S P I 那些是在MO用到的群論符號嗎 @@? 02/25 07:23
20F：推 arabesque:transition state, starting material, prodcut, 02/25 10:46
21F：→ arabesque:intermediate 02/25 10:46
22F：→ Cyanhaze:喔喔 == 02/25 20:07