作者Cyanhaze (哩喔 =D)
看板Chemistry
标题[学科] Br2 选择性比 Cl2高的原因?
时间Thu Feb 24 23:01:10 2011
我知道 Br2 键能比 Cl2 小
今天老师在讲解自由基时
说溴化反应的选择性较好
比如说
Br
hv |
／＼ + Br2 ------> ╱ ╲
Cl
hv | Cl
／＼ + Cl2 ------> ╱ ╲ + ／＼／
(68%) (29%)
老师画位能图来解释
Br
理由是说形成 ／＼／ 有较高的活化能山峰需要爬 (约高过 80 kJ/mol)
而氯化的活化能差距大概只有一点点
我知道三级自由基比一级自由基更稳定
可是感觉上明明只是换掉 Cl2 成 Br2
为啥活化能会差异那麽大 ?
跟吸放热有啥关联吗?
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另外今天上课时 老师说卤族在行自由基加成反应时
难易情形如下
F2 > Cl2 > Br2 > I2
可是如果是第一步
自由基起始所需要的能量应该就是键能吧
以前学过 键氟三 (剑湖山)
键能 : Cl2＞Br2＞F2＞I2
感觉好像跟学得有点出路 TAT?
感谢回答 TAT
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 134.208.38.15
1F：→ kdjf:去看看C-H, C-Cl, C-Br的键能吧 02/24 23:10
2F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－H 423 (CH3)2CH－H 413 02/24 23:14
3F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－Cl 354 (CH3)2CH－Cl 355 02/24 23:15
4F：→ Cyanhaze:CH3CH2CH2－Br 294 (CH3)2CH－Br 298 02/24 23:16
5F：→ Cyanhaze:从键能我看不太出来 为何溴化 (CH3)2CH－Br favor 02/24 23:17
6F：→ Cyanhaze:有一个理论 环加机制可以说明Br2为何比较有区域选择 02/24 23:19
7F：→ Cyanhaze:可是感觉不太适合用在自由基机制中 o.o 02/24 23:19
※ 编辑: Cyanhaze 来自: 134.208.38.15 (02/24 23:25)
8F：→ Navarro:Hammond postulate 02/24 23:44
9F：→ x06Cc:楼上正解 02/25 01:12
10F：→ x06Cc:因为r.d.s在产生carbon radical那一步 S->TS1->I->TS2->P 02/25 01:24
11F：→ x06Cc:而S -> TS1 -> I 所以影响反应的是S->TS1的能差 02/25 01:36
12F：→ x06Cc:以溴化氯化来讲 溴化比氯化 S -> I 吸的热更多，也就是说S I 02/25 01:38
13F：→ x06Cc:的能差越大，Hammond postulate说明了溴化的TS1结构能量会更 02/25 01:40
14F：→ x06Cc:像I。溴化I的一级碳二级碳能量差跟氯化一级碳二级碳能量差是 02/25 01:45
15F：→ x06Cc:一样的(皆为二级radical减一级radical) 所以能量差异主要在 02/25 01:46
16F：→ x06Cc:TS1中间的差异，溴化TS1能量较像I，radical稳定性影响很大 02/25 01:47
18F：→ Cyanhaze:感谢大大 我知道那假说 也直觉有关 可是学太少了 TAT 02/25 07:22
19F：→ Cyanhaze:TS1 TS2 S P I 那些是在MO用到的群论符号吗 @@? 02/25 07:23
20F：推 arabesque:transition state, starting material, prodcut, 02/25 10:46
21F：→ arabesque:intermediate 02/25 10:46
22F：→ Cyanhaze:喔喔 == 02/25 20:07