※ 引述《ISME0907 (ISME)》之銘言： : ※ [本文轉錄自 post-b.test 看板 #1DnhOc0c ] : 作者: ISME0907 (ISME) 看板: post-b.test : 標題: [問題] 討論一個熱力學觀念~ : 時間: Sun May 8 23:26:28 2011 : G的變化 = H的變化 - TxS的變化 : 當G的變化 > 0,反應為自發性,屬放能反應 : 當G的變化 < 0,反應為非自發性,屬吸能反應 : 以上是一般書上的定義 : 我想問一下若當G的變化 < 0時 : 假設H的變化為10(吸能),而TxS的變化為20,而使G的變化為-10 : 這樣不就更定義上矛盾了? : 所以吸能還是放能到底要如何決定呢? 大家一定都學過 事物會趨向於最低能量 熱力學第二定律卻說 凡事會趨向於最大亂度 這兩個說法的正確性是無庸至疑的 但似乎卻又充滿矛盾(能量愈低, 亂度應該會愈小才對) 其實 Gibbs free 的定義, 就可以解釋這兩句話的涵義 G = H - TS , (若是常溫下, 則 △G = △H - T△S) H (enthalpy) 就代表了能量項對"自發性"所貢獻的程度 TS 則代表亂度的貢獻 G 就是總分啦 , G < 0 => 為自發程序 G > 0 => 為非自發程序 且 G值負愈多(值愈小) 代表自發性愈強 而所有程序就是在 能量愈低(△H負愈多) 跟 亂度愈大(T△S正愈多) 間找到平衡 舉個放熱反應為例 △H < 0 當然是放愈多熱, 愈有利於反應的自發 ( △G會負愈多) 但是當放愈多熱, 表示能量愈低, 系統的亂度必然也會變小 (T△S沒正那麼多了), 在總分(G值)來說就不一定是有利的了 反之亦然 吸熱是不利反應的自發 (△H > 0 ) 但是若是因吸熱 => 能量提升 => 亂度變大 且 T△S對自發性的貢獻能夠彌補 △H 的損失 則該反應該是會自發的 (就是所謂的償熵效應 entropy compensation) 總之 以放熱反應來說, 充其量你只能說他是"有利於反應的自發" 因為還有亂度的貢獻度沒考慮到 至於是否為自發反應 就看總分 △G 啦 以上個人淺見 參考看看 --

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