※ 引述《ISME0907 (ISME)》之铭言： : ※ [本文转录自 post-b.test 看板 #1DnhOc0c ] : 作者: ISME0907 (ISME) 看板: post-b.test : 标题: [问题] 讨论一个热力学观念~ : 时间: Sun May 8 23:26:28 2011 : G的变化 = H的变化 - TxS的变化 : 当G的变化 > 0,反应为自发性,属放能反应 : 当G的变化 < 0,反应为非自发性,属吸能反应 : 以上是一般书上的定义 : 我想问一下若当G的变化 < 0时 : 假设H的变化为10(吸能),而TxS的变化为20,而使G的变化为-10 : 这样不就更定义上矛盾了? : 所以吸能还是放能到底要如何决定呢? 大家一定都学过 事物会趋向於最低能量 热力学第二定律却说 凡事会趋向於最大乱度 这两个说法的正确性是无庸至疑的 但似乎却又充满矛盾(能量愈低, 乱度应该会愈小才对) 其实 Gibbs free 的定义, 就可以解释这两句话的涵义 G = H - TS , (若是常温下, 则 △G = △H - T△S) H (enthalpy) 就代表了能量项对"自发性"所贡献的程度 TS 则代表乱度的贡献 G 就是总分啦 , G < 0 => 为自发程序 G > 0 => 为非自发程序 且 G值负愈多(值愈小) 代表自发性愈强 而所有程序就是在 能量愈低(△H负愈多) 跟 乱度愈大(T△S正愈多) 间找到平衡 举个放热反应为例 △H < 0 当然是放愈多热, 愈有利於反应的自发 ( △G会负愈多) 但是当放愈多热, 表示能量愈低, 系统的乱度必然也会变小 (T△S没正那麽多了), 在总分(G值)来说就不一定是有利的了 反之亦然 吸热是不利反应的自发 (△H > 0 ) 但是若是因吸热 => 能量提升 => 乱度变大 且 T△S对自发性的贡献能够弥补 △H 的损失 则该反应该是会自发的 (就是所谓的偿熵效应 entropy compensation) 总之 以放热反应来说, 充其量你只能说他是"有利於反应的自发" 因为还有乱度的贡献度没考虑到 至於是否为自发反应 就看总分 △G 啦 以上个人浅见 参考看看 --

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