※ 引述《darkrate (無名)》之銘言： : Diels-Alder反應的題目 : 對反應的位向和立體覺得有點混亂@@ : http://tinyurl.com/7uspxxz : Q1.diene和dienophile上有三個取代基的位向和立體要怎麼判斷? o,p endo rule : 為什麼右邊的產物不行? : Q2.請問這是什麼反應?找課本(Mercury)找不到 O-carboxylation 道理跟RMgBr + CO2一樣,只是RONa比較弱....所以反應條件比較強 : Q3.本來以為是-OH基抓質子變水離去，但後來看條件是鹼性條件，猜說是鹼抓了化合物2 : 中碳碳雙鍵和-OH基之間碳上的H形成碳陰離子，然後-OH基離去形成雙鍵，但感到疑 : 惑的地方：-OH不是好的離去基，能這麼容易就離去嗎? 我覺的原題目應該是先將OH變成離去基ex: OAc, OTs 然後再在鹼性下Eliminate, I, II的差異是I有gamma-H(酸性H)所以比較容易消去, 形成αβγδ unsaturated ketone : Q4.產物需不要要加註dl.，因為有鏡像異構物，但參考答案上沒有寫dl. 有加註d,l較佳, 但是這是常識... 只要你的反應物,催化劑,所有試劑都是achiral 生成的產物就不可能有立體選擇性, 所以往往大家會忽略不寫d,l : Q5.為什右邊的產物不是答案? o,p : Q6.Diels-Alder 反應不是應該遵守endo rule，如果遵守endo rule，產物應該是右邊， : 但參考答案給的是左邊 endo rule = secondary orbital interaction ---->簡單來說,你學過的應該就是指dienophile上額外的雙鍵 會和diene有interaction 例如:Q1 dienophile上的carbonyl Q6,dienophile上根本沒有額外雙鍵....所以沒有endo rule 這題應該只是單純立體空間障礙比較 endo位像:兩個五圓環疊在一起--->很擠 =====diene五環====== =dienophile五環===== exo位像:兩個五環交錯分開--->favored =====diene五環===== =dienophile五環====== 拍謝---不會用bbs畫圖 : 問題有點多@@ : 麻煩板大們指點 : 謝謝^^ --

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