※ 引述《darkrate (无名)》之铭言： : Diels-Alder反应的题目 : 对反应的位向和立体觉得有点混乱@@ : http://tinyurl.com/7uspxxz : Q1.diene和dienophile上有三个取代基的位向和立体要怎麽判断? o,p endo rule : 为什麽右边的产物不行? : Q2.请问这是什麽反应?找课本(Mercury)找不到 O-carboxylation 道理跟RMgBr + CO2一样,只是RONa比较弱....所以反应条件比较强 : Q3.本来以为是-OH基抓质子变水离去，但後来看条件是硷性条件，猜说是硷抓了化合物2 : 中碳碳双键和-OH基之间碳上的H形成碳阴离子，然後-OH基离去形成双键，但感到疑 : 惑的地方：-OH不是好的离去基，能这麽容易就离去吗? 我觉的原题目应该是先将OH变成离去基ex: OAc, OTs 然後再在硷性下Eliminate, I, II的差异是I有gamma-H(酸性H)所以比较容易消去, 形成αβγδ unsaturated ketone : Q4.产物需不要要加注dl.，因为有镜像异构物，但参考答案上没有写dl. 有加注d,l较佳, 但是这是常识... 只要你的反应物,催化剂,所有试剂都是achiral 生成的产物就不可能有立体选择性, 所以往往大家会忽略不写d,l : Q5.为什右边的产物不是答案? o,p : Q6.Diels-Alder 反应不是应该遵守endo rule，如果遵守endo rule，产物应该是右边， : 但参考答案给的是左边 endo rule = secondary orbital interaction ---->简单来说,你学过的应该就是指dienophile上额外的双键 会和diene有interaction 例如:Q1 dienophile上的carbonyl Q6,dienophile上根本没有额外双键....所以没有endo rule 这题应该只是单纯立体空间障碍比较 endo位像:两个五圆环叠在一起--->很挤 =====diene五环====== =dienophile五环===== exo位像:两个五环交错分开--->favored =====diene五环===== =dienophile五环====== 拍谢---不会用bbs画图 : 问题有点多@@ : 麻烦板大们指点 : 谢谢^^ --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ◆ From: 69.205.77.52 ※ 编辑: dreammind 来自: 69.205.77.52 (02/04 17:16)