※ 引述《ifanchan (逸隱)》之銘言： : 從最初的定義來看 : Stoke shift: 在光譜中，同一個電子躍遷的吸收光譜與放射光譜最大值的差異。 : 由於常溫下的電子能階分佈，使得通常放出的波長會比吸收的波長 : 要長一些而造成。 : Anti-Stoke shift：若放光的波長小於吸收的波長者，稱之。 : Red shift：當觀察者與被觀察物間有相對運動時，若兩者間距離逐漸拉長，則從 : 被觀察者放出相同頻率的波（聲波或電磁波），觀察者所觀察到的波 : 將因相對運動而朝波長較長方向偏移，稱紅位移。 : Blue shift：承上，若兩者距離逐漸縮短，則觀察者所得的波將往波長較短方偏移 : ，稱藍位移。 : 詳情請參閱 儀器分析 相關章節 補充一些東西 Stoke shift和Anti-stoke shift 比較像是分子"本質"上的性質(當然是在特定環境下 ex: 特定溶劑) 常見的圖像是http://tinyurl.com/8a6tvzs 由於基態(S0)和第一激發態(S1)之間的電子躍遷位能曲面的最低點 在橫座標(r:一般指 核間距 or 鍵長)不一定是在同個位置 根據Franck - condon principle 電子吸收或放射躍遷 因為電子速度遠大於核的速度 http://en.wikipedia.org/wiki/Franck%E2%80%93Condon_principle 可視為"垂直起跳" 故S0->S1之間的躍遷能量 最大的機率 和 S1->S0 躍遷能量最大的機率 不一定相同 所以會造成 吸收光譜 與 放光(螢光)光譜 訊號最強的波長不同 而這段能量差 稱為 stoke shift ===== 然而 Anti-stoke shift這一詞 最常和Raman一起出現(其他地方我還沒看過) 看圖就一目暸然 http://tinyurl.com/7yymxel 簡單定義是 放光光譜訊號最強的波長 小於 吸收光譜訊號最強的波長 成因是 位在S0的分子 可能分佈在不同的振動能階(v=1,2,3...) 而各能階分佈的數量可由熱力學的波茲曼分布來得知 和分子所處的環境溫度有關係 在拉曼光譜中 幾乎所有的散射光子都和入射光子具有相同能量 然而有部分的分子(v=0)在和光子碰撞後 吸收了一個振動能階的能量 所以放出的光子能量小於入射光子 這一個能量差 稱為 Stoke Raman shift 此外 有一些原先就處在(v=1)的分子 和入射光子碰撞以後 反而回到(v=0) 送給了入射光子一個振動能階的能量 所以放光光子能量大於入射光子能量 這個能量差就稱為 Anti-stoke Raman shift 常見的拉曼光譜就長這樣 http://tinyurl.com/82yey9v Anti-stoke和stoke的訊號會出現在 Rayleigh(入射光=散射光 波長)的兩側 而且對稱 ===== 至於Blue shift 或 Red shift通常是指 "分子受到外在環境改變的影響"而產生的差異 是一種互相比較之下的結果 隨便舉例來說http://tinyurl.com/7lascb9 一般我們做實驗會選定某一個溶劑 量測分子的吸收或放光光譜 而這兩者的差距 就是先前所說的 stoke shift 之後 依照實驗需要 可能會改用不同的溶劑來量測 得到另外的吸收或放光光譜 而這兩組實驗的訊號 會有所差異 依情況稱之為Blue shift 或是Red shift 造成紅移(弘儀?)或藍移的情況有很多 為什麼會讓紅移或藍移的原因也有很多 (pH 極性 溫度 黏度 etc.) 這就是我們學化學的人所要關切的事情(老師都這樣講) 以上一點補充 希望有幫助 ===== 題外話 原PO應該是要考研究所的考生吧 如果考試做答可以畫圖的話 就把圖畫出來會比較好講 再把Franck-conden寫出來 再把Raman寫出來 應該就很屌了 我是沒考過研究所啦 但是如果是我的話會這樣寫XD --

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