※ 引述《ifanchan (逸隐)》之铭言： : 从最初的定义来看 : Stoke shift: 在光谱中，同一个电子跃迁的吸收光谱与放射光谱最大值的差异。 : 由於常温下的电子能阶分布，使得通常放出的波长会比吸收的波长 : 要长一些而造成。 : Anti-Stoke shift：若放光的波长小於吸收的波长者，称之。 : Red shift：当观察者与被观察物间有相对运动时，若两者间距离逐渐拉长，则从 : 被观察者放出相同频率的波（声波或电磁波），观察者所观察到的波 : 将因相对运动而朝波长较长方向偏移，称红位移。 : Blue shift：承上，若两者距离逐渐缩短，则观察者所得的波将往波长较短方偏移 : ，称蓝位移。 : 详情请参阅 仪器分析 相关章节 补充一些东西 Stoke shift和Anti-stoke shift 比较像是分子"本质"上的性质(当然是在特定环境下 ex: 特定溶剂) 常见的图像是http://tinyurl.com/8a6tvzs 由於基态(S0)和第一激发态(S1)之间的电子跃迁位能曲面的最低点 在横座标(r:一般指 核间距 or 键长)不一定是在同个位置 根据Franck - condon principle 电子吸收或放射跃迁 因为电子速度远大於核的速度 http://en.wikipedia.org/wiki/Franck%E2%80%93Condon_principle 可视为"垂直起跳" 故S0->S1之间的跃迁能量 最大的机率 和 S1->S0 跃迁能量最大的机率 不一定相同 所以会造成 吸收光谱 与 放光(萤光)光谱 讯号最强的波长不同 而这段能量差 称为 stoke shift ===== 然而 Anti-stoke shift这一词 最常和Raman一起出现(其他地方我还没看过) 看图就一目了然 http://tinyurl.com/7yymxel 简单定义是 放光光谱讯号最强的波长 小於 吸收光谱讯号最强的波长 成因是 位在S0的分子 可能分布在不同的振动能阶(v=1,2,3...) 而各能阶分布的数量可由热力学的波兹曼分布来得知 和分子所处的环境温度有关系 在拉曼光谱中 几乎所有的散射光子都和入射光子具有相同能量 然而有部分的分子(v=0)在和光子碰撞後 吸收了一个振动能阶的能量 所以放出的光子能量小於入射光子 这一个能量差 称为 Stoke Raman shift 此外 有一些原先就处在(v=1)的分子 和入射光子碰撞以後 反而回到(v=0) 送给了入射光子一个振动能阶的能量 所以放光光子能量大於入射光子能量 这个能量差就称为 Anti-stoke Raman shift 常见的拉曼光谱就长这样 http://tinyurl.com/82yey9v Anti-stoke和stoke的讯号会出现在 Rayleigh(入射光=散射光 波长)的两侧 而且对称 ===== 至於Blue shift 或 Red shift通常是指 "分子受到外在环境改变的影响"而产生的差异 是一种互相比较之下的结果 随便举例来说http://tinyurl.com/7lascb9 一般我们做实验会选定某一个溶剂 量测分子的吸收或放光光谱 而这两者的差距 就是先前所说的 stoke shift 之後 依照实验需要 可能会改用不同的溶剂来量测 得到另外的吸收或放光光谱 而这两组实验的讯号 会有所差异 依情况称之为Blue shift 或是Red shift 造成红移(弘仪?)或蓝移的情况有很多 为什麽会让红移或蓝移的原因也有很多 (pH 极性 温度 黏度 etc.) 这就是我们学化学的人所要关切的事情(老师都这样讲) 以上一点补充 希望有帮助 ===== 题外话 原PO应该是要考研究所的考生吧 如果考试做答可以画图的话 就把图画出来会比较好讲 再把Franck-conden写出来 再把Raman写出来 应该就很屌了 我是没考过研究所啦 但是如果是我的话会这样写XD --

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