作者sparcal (Deja vu)
看板Chemistry
標題[實驗] vinyl iodide做sonogashira 反應
時間Mon Sep 24 22:49:55 2012
小弟最近用vinyl iodide 當做起始物
用Pd(PPh3)4,CuI當催化劑，THF當溶劑，Et3N當鹼
想要和phenylacetylene接在一起，形成enyne這種結構
但是最近卻遇到無限循環的瓶頸
不管怎麼除氧(用freeze pump thaw) NMR裡就是不會有enyne訊號
請問有沒有碰過這種問題的大哥 能夠提點小弟哪邊可能有問題
謝謝
p.s.
反應使用的藥品(THF.Et3N.vinyl iodide.炔)都有測過譜
沒有水.也沒有雜質的訊號
Pd(PPh3)4 是自己合成的，做出來是黃色(有時是黃綠色)固體
[請問有沒有方法可以判斷這催化劑有沒有活性？
我查到的是如果顏色變成深紅就不太好]
THF.Et3N在除完水後，會用Freeze pump thaw方式進行除氧
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 220.137.65.147
1F：推 dreammind:這反應我也有在做耶..只是我都用vinyl bromide 09/24 23:41
2F：→ dreammind:你怎麼追蹤反應的?? quench然後打NMR? 09/24 23:41
3F：→ dreammind:產物enyne和phenyl acetylene其實在TLC上是可以區分的 09/24 23:42
4F：→ dreammind:產物極性低一點點(Rf較高)...check TLC沒看到產物 09/24 23:43
5F：→ dreammind:可以試著加熱到40度...然後放久一點(兩三天) 09/24 23:44
6F：→ dreammind:paper都說4~6小時...但是我有時候就是必須加熱overnight 09/24 23:46
7F：→ dreammind:還有我的Pd(PPh3)4是買來的... 09/24 23:47
8F：→ dreammind:如果還是不反應你就只能去找別的實驗室已知反應 09/24 23:48
9F：→ dreammind:去試試看你的Pd(PPh3)4是不是有問題 09/24 23:49
我是在sealed tube裡面做 反應完過矽藻土後直接測譜(條件是80度,24小時)
最初用這方法有做出來 但是隔幾個月後用同方法做(起始物沒變 改變炔)
完全做不出enyne結構
10F：→ buteo:你的結果是沒有反應 或是反應成其他東西了? 09/25 00:09
感覺是變成其他東西 如果是enyne的話 在6～6.5之間會有2組doublet
但是反應完測圖後 那個區段是平坦的
※ 編輯: sparcal 來自: 220.137.65.147 (09/25 00:40)
11F：推 arabesque:Pd(PPh3)4應該問題不大，不然就用Pd(PPh3)2Cl2 09/25 00:46
12F：→ arabesque:我覺得除氧應該是最大問題吧...同意樓下的說法 09/25 00:47
13F：→ chaowu:反應溫度太高? 在室溫應該就會反應了 09/28 08:19