作者sparcal (Deja vu)
看板Chemistry
标题[实验] vinyl iodide做sonogashira 反应
时间Mon Sep 24 22:49:55 2012
小弟最近用vinyl iodide 当做起始物
用Pd(PPh3)4,CuI当催化剂，THF当溶剂，Et3N当硷
想要和phenylacetylene接在一起，形成enyne这种结构
但是最近却遇到无限循环的瓶颈
不管怎麽除氧(用freeze pump thaw) NMR里就是不会有enyne讯号
请问有没有碰过这种问题的大哥 能够提点小弟哪边可能有问题
谢谢
p.s.
反应使用的药品(THF.Et3N.vinyl iodide.炔)都有测过谱
没有水.也没有杂质的讯号
Pd(PPh3)4 是自己合成的，做出来是黄色(有时是黄绿色)固体
[请问有没有方法可以判断这催化剂有没有活性？
我查到的是如果颜色变成深红就不太好]
THF.Et3N在除完水後，会用Freeze pump thaw方式进行除氧
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 220.137.65.147
1F：推 dreammind:这反应我也有在做耶..只是我都用vinyl bromide 09/24 23:41
2F：→ dreammind:你怎麽追踪反应的?? quench然後打NMR? 09/24 23:41
3F：→ dreammind:产物enyne和phenyl acetylene其实在TLC上是可以区分的 09/24 23:42
4F：→ dreammind:产物极性低一点点(Rf较高)...check TLC没看到产物 09/24 23:43
5F：→ dreammind:可以试着加热到40度...然後放久一点(两三天) 09/24 23:44
6F：→ dreammind:paper都说4~6小时...但是我有时候就是必须加热overnight 09/24 23:46
7F：→ dreammind:还有我的Pd(PPh3)4是买来的... 09/24 23:47
8F：→ dreammind:如果还是不反应你就只能去找别的实验室已知反应 09/24 23:48
9F：→ dreammind:去试试看你的Pd(PPh3)4是不是有问题 09/24 23:49
我是在sealed tube里面做 反应完过矽藻土後直接测谱(条件是80度,24小时)
最初用这方法有做出来 但是隔几个月後用同方法做(起始物没变 改变炔)
完全做不出enyne结构
10F：→ buteo:你的结果是没有反应 或是反应成其他东西了? 09/25 00:09
感觉是变成其他东西 如果是enyne的话 在6～6.5之间会有2组doublet
但是反应完测图後 那个区段是平坦的
※ 编辑: sparcal 来自: 220.137.65.147 (09/25 00:40)
11F：推 arabesque:Pd(PPh3)4应该问题不大，不然就用Pd(PPh3)2Cl2 09/25 00:46
12F：→ arabesque:我觉得除氧应该是最大问题吧...同意楼下的说法 09/25 00:47
13F：→ chaowu:反应温度太高? 在室温应该就会反应了 09/28 08:19