※ 引述《nabilies (yy)》之銘言： : ※ 引述《volley (生涯第一支全壘打)》之銘言： : : 給你幾個建議: : : 1. 三甲基硼酯可以先蒸餾純化過再用... : : 2. 若是R的立障很大,最好能確定反應有完全交換才加入硼酯, : : 所以建議可以改用Grignard試劑來取代lithium試劑, : : 因為Grignard試劑的製備,可以用肉眼觀察,鎂粉完全消失就是製備好了! : : 我自己的經驗是做mesityl boronic acid的時候... : : 因為立障大,所以我用mesityl bromide和鎂粉製備Grignard試劑, : : 先把鎂粉在氮氣下與新dry出的THF混合,然後降溫到零度, : : 另外在加液漏斗中加入1.02~1.05當量的mesityl bromide與新dry出的THF, : : 維持冷浴條件慢慢滴入... : : 反應一開始很慢,後來會迅速加快到沸騰,所以最好選用大一點的瓶子, : : 並且事先接好迴流管...(想說寫得嘮叨一點) : : 等到放熱完畢,把溶液加熱到reflux,直到鎂粉完全消失後再降到室溫. : : 接著在另一個瓶子裡準備1.02~1.05當量的三甲基硼酯,與新dry的THF混合後, : : 降溫到-78度,然後把已經製備好的Grignard試劑慢慢滴入, : : 滴加完畢後在-78度反應兩小時,再慢慢回到室溫, : : 加入預先調配好的20%硫酸水溶液,反應overnight後, : : 以碳酸氫鈉中和至中性,再用二氯甲烷萃取出來, : : 所得的粗產物用hexane再結晶後就很純了(白色固體). : 請問， : 因為您有提到R-X(Halogen,Ex:Br)變成R-B(OH)2 or R-B(OR`)， : 用格林納會比n-ButiLi好，原因是可以觀察， : 但格林納要製備的環境個人覺得比較嚴苛，也許鎂粉不見是因為死掉， : (這點我不清楚，請指教) : 請問妳是將試劑放在一般大氣下反應嗎? : 譬如都先高溫烘玻璃、抽真空、手套箱秤藥，鐵氟龍接頭處纏parafilm都做好了， : 再用鋼針打THF anhydrous和R-X，準備好再拿出來， : 打入到另一個瓶子的Trimethyl borate； : 跟我直接n-ButiLi、THF都手套箱打一打，在-78度大氣下打入R-X，等到顏色不會再變， : 或乾脆1~2hr之後-78度再打入Borate : (我不覺得n-Buti很弱，還擔心放太久它連R上面的H都打掉)。 : 因為要再從頸瓶內拿試劑出來，在大氣下不好吧雖然用鋼針，還是你回手套箱拿? : 還是用三頸+兩支加液漏斗不用打來打去? : 還是格林納跟n-Buti都沒有那麼怕死? : 我記得格林納比較貴......吧? : 因為我們實驗室作aryl-Br的硼化產率都不高，大概5成， : 而格林納聚合聚P3HT沒辦法破萬，(之前沒手套箱，現在有但還是怕怕的) 以前我在實驗室做反應到硼酸或硼酯是沒啥大問題 簡單幾個步驟確立，THF一定要無水，接著再把R-X用針頭打進去 接著在-78度之下大約5min後在打入n-BuLi 大約是1.2當量 接著不理它讓他慢慢回到室溫，此不回到是溫是讓過量的n-BuLi自然掛掉 接著在-78度下打入trimethyl borate，反應完後在加入HCl酸化一天 就結束了，剩下取出產物就看個人功力。 硼化看是啥結構，我產率都是40~65%左右 做硼酯或硼酸方法就找一下paper就有了，很常見 而用格林納幾乎都是鎂粉會過量，確保 R-X(X = Cl, Br, I)完全反應 要用的時候再取出澄清液就好。 格林納聚合 P3HT 我也是做一些時間才抓到控制他的分子量 不用在手套箱做，分子量從 2000 ~ 50000 都可以做出來 PDI= 1.10左右 格林納聚合決定她的生死是在加入觸媒瞬間 而觸媒是控制分子量大小的關鍵 --

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