※ 引述《nabilies (yy)》之铭言： : ※ 引述《volley (生涯第一支全垒打)》之铭言： : : 给你几个建议: : : 1. 三甲基硼酯可以先蒸馏纯化过再用... : : 2. 若是R的立障很大,最好能确定反应有完全交换才加入硼酯, : : 所以建议可以改用Grignard试剂来取代lithium试剂, : : 因为Grignard试剂的制备,可以用肉眼观察,镁粉完全消失就是制备好了! : : 我自己的经验是做mesityl boronic acid的时候... : : 因为立障大,所以我用mesityl bromide和镁粉制备Grignard试剂, : : 先把镁粉在氮气下与新dry出的THF混合,然後降温到零度, : : 另外在加液漏斗中加入1.02~1.05当量的mesityl bromide与新dry出的THF, : : 维持冷浴条件慢慢滴入... : : 反应一开始很慢,後来会迅速加快到沸腾,所以最好选用大一点的瓶子, : : 并且事先接好回流管...(想说写得唠叨一点) : : 等到放热完毕,把溶液加热到reflux,直到镁粉完全消失後再降到室温. : : 接着在另一个瓶子里准备1.02~1.05当量的三甲基硼酯,与新dry的THF混合後, : : 降温到-78度,然後把已经制备好的Grignard试剂慢慢滴入, : : 滴加完毕後在-78度反应两小时,再慢慢回到室温, : : 加入预先调配好的20%硫酸水溶液,反应overnight後, : : 以碳酸氢钠中和至中性,再用二氯甲烷萃取出来, : : 所得的粗产物用hexane再结晶後就很纯了(白色固体). : 请问， : 因为您有提到R-X(Halogen,Ex:Br)变成R-B(OH)2 or R-B(OR`)， : 用格林纳会比n-ButiLi好，原因是可以观察， : 但格林纳要制备的环境个人觉得比较严苛，也许镁粉不见是因为死掉， : (这点我不清楚，请指教) : 请问你是将试剂放在一般大气下反应吗? : 譬如都先高温烘玻璃、抽真空、手套箱秤药，铁氟龙接头处缠parafilm都做好了， : 再用钢针打THF anhydrous和R-X，准备好再拿出来， : 打入到另一个瓶子的Trimethyl borate； : 跟我直接n-ButiLi、THF都手套箱打一打，在-78度大气下打入R-X，等到颜色不会再变， : 或乾脆1~2hr之後-78度再打入Borate : (我不觉得n-Buti很弱，还担心放太久它连R上面的H都打掉)。 : 因为要再从颈瓶内拿试剂出来，在大气下不好吧虽然用钢针，还是你回手套箱拿? : 还是用三颈+两支加液漏斗不用打来打去? : 还是格林纳跟n-Buti都没有那麽怕死? : 我记得格林纳比较贵......吧? : 因为我们实验室作aryl-Br的硼化产率都不高，大概5成， : 而格林纳聚合聚P3HT没办法破万，(之前没手套箱，现在有但还是怕怕的) 以前我在实验室做反应到硼酸或硼酯是没啥大问题 简单几个步骤确立，THF一定要无水，接着再把R-X用针头打进去 接着在-78度之下大约5min後在打入n-BuLi 大约是1.2当量 接着不理它让他慢慢回到室温，此不回到是温是让过量的n-BuLi自然挂掉 接着在-78度下打入trimethyl borate，反应完後在加入HCl酸化一天 就结束了，剩下取出产物就看个人功力。 硼化看是啥结构，我产率都是40~65%左右 做硼酯或硼酸方法就找一下paper就有了，很常见 而用格林纳几乎都是镁粉会过量，确保 R-X(X = Cl, Br, I)完全反应 要用的时候再取出澄清液就好。 格林纳聚合 P3HT 我也是做一些时间才抓到控制他的分子量 不用在手套箱做，分子量从 2000 ~ 50000 都可以做出来 PDI= 1.10左右 格林纳聚合决定她的生死是在加入触媒瞬间 而触媒是控制分子量大小的关键 --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ◆ From: 118.171.119.113