作者nabilies (yy)
看板Chemistry
標題[實驗] 如果醚化的親核基攻擊力非常弱，可改善嗎
時間Fri Feb 22 10:49:34 2013
我碰到幾個醚化讓我做不太出來，
親電子基都為1,6-dibromohexane
親核基為2-nitroresorcinol and potassium phthalimide
用dmso+KOH or NaOH都沒甚麼反應，
若用DMF,Acetonitrile配K2CO3之類弱鹼有好一些些，
有機鹼triethylamine也試過沒甚麼反應。
KI我也加了，溫度70, 100, 130, 150都剩一堆起始物，
目前懷疑是親核基電子雲密度較低而攻擊力較差，
之前有做過resorcinol的醚化是ok的。
scifinder上面的產率跟方法大概也這樣。
我老闆準備叫我用Na，等下會做做看。
請問有甚麼我沒注意到的嗎?
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◆ From: 140.113.106.207
1F：推 buteo:potassium phthalimide你還有另外加鹼嗎? 理論上是不用 02/22 11:17
2F：→ buteo:resorcinol如果先做成Na鹽並分離 拿Na鹽去反應應該是OK 02/22 11:18
3F：→ buteo:反應時間多久? 如果反應走得慢.但是純 那反應久一點就好 02/22 11:21
4F：→ nabilies:我都有加鹼耶，放都放很久(3天)，因為沒反應就一直放 02/22 11:57
5F：→ nabilies:你的意思是說若親核基很容易產生的話就不用加鹼嗎? 02/22 11:58
6F：→ nabilies:但加鹼很直觀，不加是因為pka很低所以可以不加? 02/22 11:59
7F：推 buteo:potassium phthalimide就已經是deprotonated form 02/22 12:00
8F：→ buteo:所以不用額外加鹼 02/22 12:02
9F：→ buteo:用甚麼方法追蹤反應? TLC還是NMR? 02/22 12:04
10F：推 keith780614:你的NaOH和KOH有磨成粉狀嗎，還是顆粒直接丟下去 02/22 12:32
11F：→ keith780614:不然試試不加potassium phthalimide，用NaH和DMF試試 02/22 12:33
12F：→ buteo:potassium phthalimide應該是另外一個反應吧? 02/22 12:35
13F：推 jessti:酚跟三當量K2CO3在60度DMSO中先攪半小時，溴烷再緩慢滴入， 02/22 12:58
14F：→ jessti:也許有效 02/22 12:58
15F：推 jessti:phenol跟alcohol可以做mitsnobu type反應，一樣可以弄成醚 02/22 13:03
16F：→ jessti:類 02/22 13:03
17F：→ kiscoco:加些TBAI會有幫助. 一般都加催化量,但感覺反應興很差就加 02/22 19:50
18F：→ kiscoco:個當量沒關係. 印象中不是很貴..... 02/22 19:51
19F：→ kiscoco:這是因為反應不是那麼homogenerous, 加入PTC可以促進溶解 02/22 19:52
20F：→ kiscoco:Na or Li salt,兩者都可以提高反應性 02/22 19:55
21F：→ kiscoco:I-可以取代Br- 剛剛打的消失了 sorry.... 02/22 19:56
22F：→ stifen:還是要試試crown ether 02/22 21:18
23F：→ nabilies:我加了TBAB不到半天TLC就沒起始物了，不過這是甚麼道理 02/23 19:34
24F：→ nabilies:只要有機無機一起攪都可以試看看嗎? 02/23 19:35
25F：→ kiscoco:不過新生成的化合物是你要的嗎？！ XD 02/23 21:06
26F：→ nabilies:是耶~ 03/06 20:26