作者nabilies (yy)
看板Chemistry
标题[实验] 如果醚化的亲核基攻击力非常弱，可改善吗
时间Fri Feb 22 10:49:34 2013
我碰到几个醚化让我做不太出来，
亲电子基都为1,6-dibromohexane
亲核基为2-nitroresorcinol and potassium phthalimide
用dmso+KOH or NaOH都没甚麽反应，
若用DMF,Acetonitrile配K2CO3之类弱硷有好一些些，
有机硷triethylamine也试过没甚麽反应。
KI我也加了，温度70, 100, 130, 150都剩一堆起始物，
目前怀疑是亲核基电子云密度较低而攻击力较差，
之前有做过resorcinol的醚化是ok的。
scifinder上面的产率跟方法大概也这样。
我老板准备叫我用Na，等下会做做看。
请问有甚麽我没注意到的吗?
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◆ From: 140.113.106.207
1F：推 buteo:potassium phthalimide你还有另外加硷吗? 理论上是不用 02/22 11:17
2F：→ buteo:resorcinol如果先做成Na盐并分离 拿Na盐去反应应该是OK 02/22 11:18
3F：→ buteo:反应时间多久? 如果反应走得慢.但是纯 那反应久一点就好 02/22 11:21
4F：→ nabilies:我都有加硷耶，放都放很久(3天)，因为没反应就一直放 02/22 11:57
5F：→ nabilies:你的意思是说若亲核基很容易产生的话就不用加硷吗? 02/22 11:58
6F：→ nabilies:但加硷很直观，不加是因为pka很低所以可以不加? 02/22 11:59
7F：推 buteo:potassium phthalimide就已经是deprotonated form 02/22 12:00
8F：→ buteo:所以不用额外加硷 02/22 12:02
9F：→ buteo:用甚麽方法追踪反应? TLC还是NMR? 02/22 12:04
10F：推 keith780614:你的NaOH和KOH有磨成粉状吗，还是颗粒直接丢下去 02/22 12:32
11F：→ keith780614:不然试试不加potassium phthalimide，用NaH和DMF试试 02/22 12:33
12F：→ buteo:potassium phthalimide应该是另外一个反应吧? 02/22 12:35
13F：推 jessti:酚跟三当量K2CO3在60度DMSO中先搅半小时，溴烷再缓慢滴入， 02/22 12:58
14F：→ jessti:也许有效 02/22 12:58
15F：推 jessti:phenol跟alcohol可以做mitsnobu type反应，一样可以弄成醚 02/22 13:03
16F：→ jessti:类 02/22 13:03
17F：→ kiscoco:加些TBAI会有帮助. 一般都加催化量,但感觉反应兴很差就加 02/22 19:50
18F：→ kiscoco:个当量没关系. 印象中不是很贵..... 02/22 19:51
19F：→ kiscoco:这是因为反应不是那麽homogenerous, 加入PTC可以促进溶解 02/22 19:52
20F：→ kiscoco:Na or Li salt,两者都可以提高反应性 02/22 19:55
21F：→ kiscoco:I-可以取代Br- 刚刚打的消失了 sorry.... 02/22 19:56
22F：→ stifen:还是要试试crown ether 02/22 21:18
23F：→ nabilies:我加了TBAB不到半天TLC就没起始物了，不过这是甚麽道理 02/23 19:34
24F：→ nabilies:只要有机无机一起搅都可以试看看吗? 02/23 19:35
25F：→ kiscoco:不过新生成的化合物是你要的吗？！ XD 02/23 21:06
26F：→ nabilies:是耶~ 03/06 20:26