作者Fnymph (~(=o=)~)
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標題[問題]幾題普化+有機問題
時間Mon May 27 13:58:40 2013
1. 依配位子場理論排列下二個錯化合物的電組態，請問哪一項敘述是正確的?
甲. 低自旋 [Co(NH3) 6]3+ 乙. 高自旋 [Fe(H2O) 6]2+
(A)甲和乙皆為順磁性錯化合物
(B)甲和乙皆為反磁性錯化合物
(C)只有甲是順磁性，且2個未配對電子
(D)只有乙是順磁性，且2個未配對電子
(E)只有乙是順磁性，且4個未配對電子
答：E
7 2 3+ 6
我的想法：Co 原子序27= [Ar]3d 4s ，Co =[Ar]3d =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
____ ____ ____ ____ _____
[Co(NH3) 6]3+ =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____
( 3d )(4s) ( 4p ) (5s) (4d)
6 2 2+ 6
Fe 原子序26= [Ar]3d 4s ，Fe =[Ar]3d =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
____ ____ ____ ____ _____
[Fe(H2O) 6]2+ =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____
( 3d )(4s) ( 4p ) (5s) (4d)
請問我的想法哪邊出錯了？
記得只有CN這個配位基才有能力將散佈在d軌域中的電子湊成對 2+
但依照自己畫出來的圖，卻不能解答這題，還是高自旋的電子表示Fe 中有空的d軌域？
2.化合物的鍵結伸縮振動與原子－原子間之鍵結力及原子質量有關，已知sp3 的碳－氫鍵
(C–H)在紅外線光譜吸收的波數為3000 cm-1，則sp3 的碳－氘鍵(C–D)伸縮振動吸收波數
最近值為何？
(A) 750 cm-1 (B) 1100 cm-1 (C) 1600 cm-1 (D) 2200 cm-1 (E) 3300 cm-1
答：D
請問該怎麼判斷？
3. 有關丙.的化學性質與製備方法，下列化學反應式何者是錯誤的？
CH3
│
A. CH3CH2CN ─ CH3MgBr → ─H2O→ CH3CH2-C-NH2
│
CH3
B. CH3CH2CONH2─SOCl2→CH3CH2CN
O
+ ││
C. CH3CH2CN ─CH3OH, H H2O→ CH3CH2- C -OCH3
+
D. CH3CH2CN ─[(CH3)2CHCH2]2 AlH→ ─H H2O→ CH3CH2CHO
O
+ ││
E. CH3CH2CN + M位-OH的酚 ─AlCl3/HCl→ ─H H2O→ C2H5-C -M位-OH的酚
答：A、E
請問A E 錯在哪裡？B的反應不是應該變成CH3CH2COCl嗎？
4. 利用下列熱力學資料(單位皆為kJ/mol)估計液態甲醇的生成焓
鍵焓(bond enthalpies)：C–H: 412 ; C–C: 348 ; C–O: 360 ; C=O: 743 ;
O–O: 157 ; O=O: 496 ; O–H: 463 ; H–H: 436 ;
甲醇融化熱: 3 ; 甲醇蒸發熱: 35 ; 石墨昇華熱: 717 ; 水融化熱: 6 ; 水蒸發熱: 41
(A)–208 kJ/mol (B)–222 kJ/mol (C)–257 kJ/mol (D)–535 kJ/mol (E)–974 kJ/mol
答：C
我的算法：
(C-C*1/2+H-H*2+O=O*1/2)-(C-H*3+C-O+O-H)=(174+872+248)-(1236+360+463)=-765
老實說，這題不知道該怎麼列式。
5. 已知H2SO3的pKa1 = 1.82；pKa2 = 6.92，則0.15 M NaHSO3水溶液的pH值為？
(log 0.15 =–0.82)
(A) 3.55 (B) 3.96 (C) 4.37 (D) 5.19 (E) 6.01
答：C
這題不知道該怎麼列式。
6. 下列何者屬於複鹽(double salt)的一種？
(A) Fe(NH4)2(SO4)2 (B) Ag(NH3)2Cl (C) Cu(NH3)4SO4
(D) Na3Fe(CN)6 (E) [Cr(NH3)4Cl2]＋Cl－
答：A
複鹽指的是兩種以上的分子組成，並可以解離出來的化合物，
看起來D的選項比較吸引我，請問該如何判斷呢？
謝謝各位
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