作者Fnymph (~(=o=)~)
看板Chemistry
标题[问题]几题普化+有机问题
时间Mon May 27 13:58:40 2013
1. 依配位子场理论排列下二个错化合物的电组态，请问哪一项叙述是正确的?
甲. 低自旋 [Co(NH3) 6]3+ 乙. 高自旋 [Fe(H2O) 6]2+
(A)甲和乙皆为顺磁性错化合物
(B)甲和乙皆为反磁性错化合物
(C)只有甲是顺磁性，且2个未配对电子
(D)只有乙是顺磁性，且2个未配对电子
(E)只有乙是顺磁性，且4个未配对电子
答：E
7 2 3+ 6
我的想法：Co 原子序27= [Ar]3d 4s ，Co =[Ar]3d =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
____ ____ ____ ____ _____
[Co(NH3) 6]3+ =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____
( 3d )(4s) ( 4p ) (5s) (4d)
6 2 2+ 6
Fe 原子序26= [Ar]3d 4s ，Fe =[Ar]3d =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
____ ____ ____ ____ _____
[Fe(H2O) 6]2+ =[Ar] ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____
( 3d )(4s) ( 4p ) (5s) (4d)
请问我的想法哪边出错了？
记得只有CN这个配位基才有能力将散布在d轨域中的电子凑成对 2+
但依照自己画出来的图，却不能解答这题，还是高自旋的电子表示Fe 中有空的d轨域？
2.化合物的键结伸缩振动与原子－原子间之键结力及原子质量有关，已知sp3 的碳－氢键
(C–H)在红外线光谱吸收的波数为3000 cm-1，则sp3 的碳－氘键(C–D)伸缩振动吸收波数
最近值为何？
(A) 750 cm-1 (B) 1100 cm-1 (C) 1600 cm-1 (D) 2200 cm-1 (E) 3300 cm-1
答：D
请问该怎麽判断？
3. 有关丙.的化学性质与制备方法，下列化学反应式何者是错误的？
CH3
│
A. CH3CH2CN ─ CH3MgBr → ─H2O→ CH3CH2-C-NH2
│
CH3
B. CH3CH2CONH2─SOCl2→CH3CH2CN
O
+ ││
C. CH3CH2CN ─CH3OH, H H2O→ CH3CH2- C -OCH3
+
D. CH3CH2CN ─[(CH3)2CHCH2]2 AlH→ ─H H2O→ CH3CH2CHO
O
+ ││
E. CH3CH2CN + M位-OH的酚 ─AlCl3/HCl→ ─H H2O→ C2H5-C -M位-OH的酚
答：A、E
请问A E 错在哪里？B的反应不是应该变成CH3CH2COCl吗？
4. 利用下列热力学资料(单位皆为kJ/mol)估计液态甲醇的生成焓
键焓(bond enthalpies)：C–H: 412 ; C–C: 348 ; C–O: 360 ; C=O: 743 ;
O–O: 157 ; O=O: 496 ; O–H: 463 ; H–H: 436 ;
甲醇融化热: 3 ; 甲醇蒸发热: 35 ; 石墨昇华热: 717 ; 水融化热: 6 ; 水蒸发热: 41
(A)–208 kJ/mol (B)–222 kJ/mol (C)–257 kJ/mol (D)–535 kJ/mol (E)–974 kJ/mol
答：C
我的算法：
(C-C*1/2+H-H*2+O=O*1/2)-(C-H*3+C-O+O-H)=(174+872+248)-(1236+360+463)=-765
老实说，这题不知道该怎麽列式。
5. 已知H2SO3的pKa1 = 1.82；pKa2 = 6.92，则0.15 M NaHSO3水溶液的pH值为？
(log 0.15 =–0.82)
(A) 3.55 (B) 3.96 (C) 4.37 (D) 5.19 (E) 6.01
答：C
这题不知道该怎麽列式。
6. 下列何者属於复盐(double salt)的一种？
(A) Fe(NH4)2(SO4)2 (B) Ag(NH3)2Cl (C) Cu(NH3)4SO4
(D) Na3Fe(CN)6 (E) [Cr(NH3)4Cl2]＋Cl－
答：A
复盐指的是两种以上的分子组成，并可以解离出来的化合物，
看起来D的选项比较吸引我，请问该如何判断呢？
谢谢各位
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◆ From: 203.71.2.73
1F：推 Vencol:这是去年的中国医化学科的考题吧? 05/27 14:26
2F：→ iigdown:後中医噢～ 05/28 01:06
3F：→ Fnymph:是的，板上高手如云，因此特来请教。 05/28 18:58
4F：→ Fnymph:感谢V大的解题 05/28 18:59