作者Pin0307 (Pin)
看板Chemistry
標題[實驗] 關於benzothiadiazole相關化合物合成
時間Thu Sep 4 02:51:30 2014
大家好，最近實驗方面遇到問題，百思不得其解，因此拿上來討論，希望大家可以分享經驗或提供建議，對這些資訊感激不盡。
最近主要合成benzothiadiazole（BT)相關的化合物
http://ppt.cc/Qc9s
BT很容易溴化，但BS就頗麻煩的，直接溴化產率低（改由BT開環合環），而DFBT則更難，可以順利到化合物4，但溴化不容易，根據文獻改用碘化，但實驗幾次仍然上不去（paper使用發煙硫酸，但實驗室沒有而使用普通硫酸），有看到一篇paper在化合物4到化合物5分兩步，先用LDA上TMS，然後在溴化，產率分別為30%，覺得很奇怪。
1、是不是隨著benzothiadiazole拉電子效果越好（改Se共振更好，F拉電子）所以做親和性上鹵素越困難，所以使用激烈的條件？
2、查文獻指出DFBT上的H較酸（也有嘗試避免上鹵素，直接用C-H活化接上官能基，結果不是很理想，甚至還有F不見的情況）
有團隊用LDA/TMS，但是不是1的因素造成不好接上TMS，第二步則是涉及自由基斷鍵不穩定所以不易生成，兩步產率低？
3、化合物4到5可以改用LDA/I2嗎？由LDA/TMS實驗來看，似乎不會破壞benzothiadiazole結構，碘應該也好離去，即使產率低，應該也會比兩步好？這樣想會太蠢嗎？
麻煩大家了，希望大家指點迷茫的我 QQ
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1F：推 lancer1668: 換其他更好溶的溶劑試試看，像是DMF 09/05 15:07
2F：→ lancer1668: 反應完全以後就倒進MeOH，過濾以後加DCM加熱攪然後再 09/05 15:07
3F：→ lancer1668: 過濾一次；通常這類化合物溴化完溶解度都會很差 09/05 15:08
4F：→ lancer1668: 雖然我的core也是BS不過旁邊有加pi-bridge就是.. 09/05 15:09
5F：→ Pin0307: 感謝 分享重要的資訊 很有幫助 ：） 09/09 06:51
6F：推 hpaul93: 在F旁邊做lithiation是不是要特別注意控溫?，會有有benzy 09/24 02:18
7F：→ hpaul93: ne的情形發生?，亂猜的 09/24 02:19
8F：→ jessti: benzyne要Br或I才好產生 09/24 22:00
9F：→ Pin0307: 覺得很奇怪 不過我做LDA/I2失敗 09/26 23:46