作者Pin0307 (Pin)
看板Chemistry
标题[实验] 关於benzothiadiazole相关化合物合成
时间Thu Sep 4 02:51:30 2014
大家好，最近实验方面遇到问题，百思不得其解，因此拿上来讨论，希望大家可以分享经验或提供建议，对这些资讯感激不尽。
最近主要合成benzothiadiazole（BT)相关的化合物
http://ppt.cc/Qc9s
BT很容易溴化，但BS就颇麻烦的，直接溴化产率低（改由BT开环合环），而DFBT则更难，可以顺利到化合物4，但溴化不容易，根据文献改用碘化，但实验几次仍然上不去（paper使用发烟硫酸，但实验室没有而使用普通硫酸），有看到一篇paper在化合物4到化合物5分两步，先用LDA上TMS，然後在溴化，产率分别为30%，觉得很奇怪。
1、是不是随着benzothiadiazole拉电子效果越好（改Se共振更好，F拉电子）所以做亲和性上卤素越困难，所以使用激烈的条件？
2、查文献指出DFBT上的H较酸（也有尝试避免上卤素，直接用C-H活化接上官能基，结果不是很理想，甚至还有F不见的情况）
有团队用LDA/TMS，但是不是1的因素造成不好接上TMS，第二步则是涉及自由基断键不稳定所以不易生成，两步产率低？
3、化合物4到5可以改用LDA/I2吗？由LDA/TMS实验来看，似乎不会破坏benzothiadiazole结构，碘应该也好离去，即使产率低，应该也会比两步好？这样想会太蠢吗？
麻烦大家了，希望大家指点迷茫的我 QQ
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1F：推 lancer1668: 换其他更好溶的溶剂试试看，像是DMF 09/05 15:07
2F：→ lancer1668: 反应完全以後就倒进MeOH，过滤以後加DCM加热搅然後再 09/05 15:07
3F：→ lancer1668: 过滤一次；通常这类化合物溴化完溶解度都会很差 09/05 15:08
4F：→ lancer1668: 虽然我的core也是BS不过旁边有加pi-bridge就是.. 09/05 15:09
5F：→ Pin0307: 感谢 分享重要的资讯 很有帮助 ：） 09/09 06:51
6F：推 hpaul93: 在F旁边做lithiation是不是要特别注意控温?，会有有benzy 09/24 02:18
7F：→ hpaul93: ne的情形发生?，乱猜的 09/24 02:19
8F：→ jessti: benzyne要Br或I才好产生 09/24 22:00
9F：→ Pin0307: 觉得很奇怪 不过我做LDA/I2失败 09/26 23:46