作者GSJ (结局?)
看板ChemEng
标题Re: [材料] TiO2 Rutile
时间Sun Jan 16 16:05:16 2011
: paper 只告诉我们在不同温度的持温下,anatase转换成rutile的比率
: 还有不同TiO2的相,其温度对粒径成长的关系,而且他是用
: 动力学讨论并非热力学
: 对所有的东西来说,size愈小表面能愈大就愈不稳定
: 给他一些能量,粒径就会成长,所以粒径并不是稳定相的条件
: 去查热力学的相图
: 温度和压力才是稳定相的条件
: 物质在固定的温度压力下会趋向稳定相变化
: 在较低温时anatase是稳定相
: 较高温、高压时rutile是稳定相
: brookite在高温下一样会相转换为rutile
: 只是把35nm的rutile在1000度持温三天
: 它依旧是rutile但却已经不是35nm
不好意思 还是有点不认同
他的PAPER热力学跟动力学都有探讨
我只是就热力学稳定相来说
我上篇有说 相稳定(热力学)跟相转换(动力学)是要考虑很多因素
热力学只告诉你 在这些因素下 它是稳定相
动力学才来说如果转过去(要克服energy barrier)
而且说实在的你上面提及的全都是热力学啊
再来你提及相图告诉你温度跟压力才是稳定项的条件
这也不尽然
水的相图我们常用压力跟温度
但是学材料的相图告诉你的是温度跟composition(压力固定一大气压)
一个稳定的相跟总能量有关
压力跟温度不用讲了
composition跟化学自由能有关(或是混合的能量)
再来是体积自由能
再来如果有缺陷应变的话再加上 strain energy
那晶粒大小跟热力学有没有关
当然有啊 不就体积自由能 加上 surface energy吗
那你一定会问 那为什麽一般的相图都不放晶粒大小
那是因为奈米这东西也才发展十几年
50年前相图的人怎会去考虑这些因素
至於有没有相图其中一个轴是放晶粒大小的
也是有的
请参考 Wagemaker的paper J.Am. Chem.Soc.,2007, 129, 4323
最後 你说anatase brookite 在1000度C 变成rutile
我觉这跟我讲的好像也没冲突
我反问一个问题好了
如果你有办法把anatase 跟brookite在1000度C烧3天
然後还能维持晶粒或是颗粒大小 小於11nm跟32nm
你觉得还会是rutile吗
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