作者brad12907 (轩轩)
看板ChemEng
标题Re: [问题] 二个热力学性质
时间Thu Jan 27 18:26:26 2011
※ 引述《NASAPSE (Mr.PSE)》之铭言：
: 各位大大好,我想请教二个热力学性质,
: (1)请问一个反应的标准自由能变化量,是温度的函数,还是同时是温度压力的函数呢?
: 我的症结点是,利用标准自由能变化量 = (-) RT ln K,而K又是温度的函数,
: 所以可得知标准自由能变化量为温度的函数罗?
: 但利用dG = VdP - SdT,做数学处理,不是可以得到在"同温"、"不同压力"下,
: 会有不同的标准自由能变化量罗? Orz 不知有哪位大大可以指点一下迷津,谢谢.
: (2)想问一个溶液热力学的性质:就是混合溶液为理想溶液时,他的混合内能变化,
: 等於零与否呢?要怎麽解释呢?(我翻过一些讲义,有的说等於零,有的说不等於,
: 但都没有证明 Orz
: 感谢各位!谢谢!
(1)反应自由能变化 dG = dGo + RT ln Qa(反应活性商activity qunotiont)
考虑平衡状态下 dG = 0 推得 dGo = -RT ln Qa 定义此Qa为真平衡常数K
所以此K为定义出之数值,只受温度影响,所以dGo也是只受温度影响(为1atm下的反应)
(2)混合後为0 因为混合後 dH = 0 = d ( U + PV ) = dU + PdV + VdP
又理想混合後 系统的总体积跟平均压力不变 所以dU也会=0
也可以直接想成形成溶液後,因为两者键长几乎相同,故位能不变
没放出热也没吸热,温度不动所以动能也没改变
动能位能都不变,当然也就总内能不变
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◆ From: 111.249.184.252
1F：推 greg60711:(2) 比较严谨的推导是从 Gibbs–Helmholtz equation而来 01/27 20:39
2F：→ brad12907:@@ 可以请楼上教一下怎麽推导吗? 想知道的说! 01/27 22:00
3F：推 greg60711:Gaskell里面有 清晰明了 在第九章吧 01/27 23:05
4F：→ brad12907:看到了 这部分我知道@@ 不过我是因为原PO说"内能",所以 01/27 23:10
5F：→ brad12907:才想说利用dH=0去证dU=0..原来是我搞错了@@" 直接证dH就 01/27 23:11
6F：→ brad12907:好.. 这里的内能应该是指H而不是U 谢谢gre大 01/27 23:13
7F：推 NASAPSE:感谢b大和g大,不过您最後说"这里的内能应该是指H而不是U" 01/28 00:12
8F：→ NASAPSE:又让我有点搞混了 XD 不好意思 01/28 00:13
9F：→ brad12907:囧~ 所以你要问的是U吗? 如果是H的话用g大的证法~ 如果 01/28 01:08
10F：→ brad12907:是U的话我这样证虽然不严谨~ 不过应该可以? 01/28 01:09
11F：推 greg60711:你的P应该是指外界的压力喔 平均压力不一定会相同吧 01/28 01:38
12F：→ brad12907:不会吗? A:2atm B:1 平均1.5 混合後总V不变不也是1.5吗 01/28 01:43