作者jplus (jplus)
看板Chemistry
标题Re: [问题]由紫外可见光谱推测能阶
时间Wed Aug 8 15:27:24 2007
※ 引述《jplus (jplus)》之铭言：
: 曾经听人说过紫外可见光谱之吸收峰刚要升起的那一个位置
: 可当成分子HOMO LUMO之能阶差，请问有人知道这个概念是
: 根据哪边而来?不知道出处是在哪里?
我把我的想法再写的详细一点如下
λ-shoulder: 光谱开始有吸收的地方，此时的能量刚好够电子耀迁
可能是HOMO上面一点的振动能阶跳到LUMO当然也可能
是LUMO上下的振动能
λ-max: 电子跃迁最大可能的地方，吸收值最大
看完大家的回文之後我想最大的问题就是在selection rule
因为吸收有可能是
HOMO==>LUMO
HOMO==>LUMO+1
HOMO-1==>LUMO
HOMO-1==>LUMO+1
我想我要把λ-shoulder就当成band gap的确是有点问题
我记得吸收位置也会受到溶剂的影响，可能blue shift,red shift
不过这次会拿来用是因为是拿来做scissors correction的参数
通常DFT算出来的band gap都比较小所以就通通拿实验的UV数据来校正
不过UV吸收的λ-shoulder处不是刚好为HOMO==>LUMO的话可能就糗了 囧
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 140.117.53.229
1F：推 theory:1.要看你DFT是怎麽用的 2.不知道你是想校正什麽?? @@ 08/09 03:44
2F：推 jplus:使用ＤＦＴ可以计算出bandgap所以拿实验数据来校正-.- 08/09 08:27
3F：推 theory:所以你用的是 TDDFT 吧 08/09 16:27
4F：→ theory:之所以不知你想校正什麽 是因为本来就该以实验为准 08/09 16:27
5F：→ theory:OK 我上一句话会错意 请跳过 XD 抱歉抱歉 <(_ _)> 08/09 16:31
6F：推 jplus:绕了一圈还是没找到我本来想问的= = 08/09 17:20
7F：→ jplus:我只是想知道为何有人会提出shoulder处的能量可以粗略 08/09 17:23
8F：→ jplus:当成bandgap 不知道出处是在哪里... 08/09 17:24
10F：推 jplus:是的是的就是这个图阿!! 我想很多人都可以了解这个图 08/10 08:43
11F：→ jplus:但是在写论文的时候总是要有参考文献这样才有凭有据 08/10 08:45
12F：→ jplus:这个想法早在八百年前因该就有人提出了就是苦於找不到出处阿 08/10 08:47
13F：→ theory:不知道出处 (摊手) XD 08/15 02:45