作者yayaki (重返象牙塔)
看板Chemistry
标题Re: [实验] 二级醇保护基
时间Sat Aug 18 05:21:23 2007
※ 引述《stifen (穿到六十磅了)》之铭言：
: 想请问一下有作过二级醇保护基的人
: 我之前试过OTHP , OBn
: OTHP虽然可以到七、八成，但是不容易反应完，而且产物变液体不好处理
: OBn，虽然产物是固体，但不太容易上去,若用太强的硷，反应会变杂
上OBn有三种方法
硷性,BnBr + NaH, 化合物不怕硷可试 优点是反应快 容易做
酸性,需把OH 经由Et3N + TMSCl变成 OTMS官能基 在TMSOTf下 加苯甲醛与Et3SiH可做OBn
优点是反应温和产率高 化合物里有酯类官能基也不怕 但是反应很麻烦会多一步
而且苯甲醛跟Et3SiH要dry过 难作
中性,Silver Oxide 加 BnBr 利用Ag遇卤化物容易形成AgX盐类特色变Bn+
此反应很推好用 几乎不伤反应物 但反应性较差 2级醇稍安勿躁 可能要多摆几天
: TBDMS我是还没试过，只是又怕产物变成液体
: 请问还有其他推荐的方法吗？
一般Si保护基怕酸 此两种较耐一般有机酸硷条件
TBDMS上了以後 耐硷不太耐酸
TBDPS上了以後 耐酸不太耐硷
但是保护基很大颗 通常用在一级醇
TBDMS二级有一丁点机会上 TBDPS不太可能 上了之後容易变"液体"膏状
优点 上了以後 用TBAF抓下来很方便 不太动到其他官能基
还有OLev 或 OBz 但是怕硷
还有OPiv可以试
但是不好上上了以後恐怕也拿不下来(超恐怖的酯类保护基)~
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
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1F：推 lunarblue:推....很精准 08/18 10:53
2F：→ innevertears:解释的很详细! 08/18 13:10
3F：推 gnarl:堆见这篇文章！ 08/21 23:02
4F：推 stifen:感谢经验分享 08/22 22:10
5F：推 dilbertt:推~~超详细的啦 08/22 22:41
6F：推 yayaki:楼上两位 加油阿 08/23 00:09
7F：→ yayaki:呆伯特 发了PAPER要跟我说 08/23 00:10