※ 引述《asdScott (秋风夺走了叶...)》之铭言： : 当初在学的时候就把他忽略过去了 : 现在想想觉得怪怪的 : 修过普化、有机、物化..没有一本写到这公式最根本的依据 : 难道是经验法则吗？那也太夸张了@@ : 有谁有相关的参考书目吗？ 因为化学关注的是怎麽使用这公式, 而非推导 物理学门, 如热力学和统计力学才会告诉你它的由来 热力学和统计力学的出发点稍有不同, 但都有其深刻之处 统计力学的看法可以直接跟化学平衡方程式连接起来 不过推导过程有点麻烦就是了, 这里就先讲热力学的方法 热力学第二定律有 dS = dS_int + dS_ext >= 0 dS_int 与 dS_ext 个代表系统内外的熵变化 如果说系统内外温度皆为 T (*1), 而且环境熵的增加来自热 dq 的转移 (*2) 这边 dq 是以系统内为参考点的, S_ext 与 dq 正负相反 那麽就变成 dS_int - dq / T >=0 又系统处在等压状态 (*3), dq = dH, 将上面整理一下可得 T dS_int - dH >=0 又因为条件 (*1) (*3), 上面又可改成 d(H - T S_int) <= 0 那我们就定义个 G = H - T S_int, 使得 dG <= 0 也就是说, 根据热力学第二定律, 在前面所列的 (*1) (*2) (*3) 条件下 任何反应恒有 dG <= 0 这是什麽鬼? 那什麽时候会有 dG > 0? 其实 dG <= 0 所代表的, 是如果你对一个反应什麽事情都不做 那麽系统外界熵变化 dS_ext 将仅仅只来自於反应热 dq 转移 (*2) 於是此时也只有自发反应才能存在 相对的, 如果你要让 dG > 0, 其实你会发现你要额外作点手脚 使得 dS_ext 不能只来自於反应热 dq 转移 这时候反应就不再 "自发" 了 (要实验者做点事情才能反应) -- 在细雨的午後 书页里悉哩哩地传来 " 周期3 = ? " 然而我知道 当我正在日耳曼深处的黑森林 继续发掘海森堡未曾做过的梦时 康德的诺言早已远离......... 远来的传教士静静地看着山涧不断反覆叠代自己的 过去 现在 和 未来 於是仅以 一颗量子浑沌 一本符号动力学 祝那发生在周一下午的新生 --

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