作者hept ()
看板Chemistry
标题[问题] 催化活性
时间Thu Sep 13 17:49:44 2007
最近看了一篇PAPER里面提到
以Ru为金属的错合物
进行polymerization (ring opening or closing)
当中心金属为14电子时具有催化活性
而当中心金属为16电子时，则无催化活性
找了几篇PAPER都没写到原因
都只有强调用於催化的错合物皆为14电子
而我猜测的原因为以下:
L-Ru + C --> L-Ru-C --> L-Ru + P
(14e-) (16e-) (14e-)
14e-时(轨域电子组态为下)，还有两空轨域可以填电子
__ __
11 11 11
而成为16e-时，组态较不稳定
1 1 11 __
11 11 11 or 11 11 11
所以会再将催化物脱离，回到原本的14e-
但如果是16e-时
L-Ru + C --> L-Ru-C --> NR
(16e-) (18e-)
变为18e-时，符合18电子组态，所以稳定
因而变成没有活性
还有就是，也要考虑到HOMO 跟LUMO
如果能阶相差大的话，也会使之没活性
以上为我所猜测的原因，如果有错请指正，谢谢
PS:
电子的组态还要考虑到HOMO 跟LUMO
已上只是为了画图简单而已
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因为自己没做过催化，报这篇只是为了书报
结果好像在找自己麻烦 == ==
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 140.109.91.184
※ 编辑: hept 来自: 140.109.91.184 (09/13 17:50)
1F：→ iigdown:Ru是重金属(第2过度元素),且是d8,应该要考虑到能阶的分裂ꔠ 09/13 19:10
2F：→ iigdown:和配位数,所以你用画16电子的充填方式来说不稳定,不大好! 09/13 19:14
3F：→ iigdown:建议你去找一下有机金属的书来看一下 09/13 19:16
4F：推 fauna:有时候只是transition state 的稳定与否 09/14 01:08
5F：→ fauna:有时候在transtion state 中心金属会over coordinate 09/14 01:09