※ 引述《HIbaby (嗨北鼻)》之铭言： : 问个粗浅的问题 : 想请教一下高分子如何合成? : 要如何决定高分子的长度? : 高分子可以由不同的分子互相依照顺序合成吗? 比方说 A-B-A-B : 问的很笼统 不知道有没有人是这领域的呢 谢谢各位.. ㄧ般大致分为 chain growth 及step growth 这两种的分类我就不多说了很多可以查的到 小弟我目前做过一些高分子的合成所以就稍微讲一下有哪些方法： step growth；此方法分子量不ㄧ定，要看单体反应性。 A-B-A-B 也就是所谓的交替式(alternate)，通常合成这种的东西需要双官能基 例如常见的"Nylon"就是由diacid及diamine进行聚缩合反应所得到的，了这些 之外，像是polyimide，polyester，polyether...等都是双官能基进行聚缩合反应 ；另ㄧ种常见的方法就是 Suzuki coupling，也是ㄧ样双官能基分别是双卤素， 最常见的是Br与硼酯进行反应，ㄧ样得到alternate，但是此方法PDI值大。 所以ㄧ班通常聚合完後都会用索式萃取来洗掉较小的分子，且PDI值会变小 chain growth； 可以控制分子量，且但是ㄧ开始必须 m/i 比要设定 也就是monomer/initiator 借此来计算要进行得到多少的分子链长，这通常是理论 因此实际聚出来会较低，但是这种方法可以聚出很多种形式的 architecture 方法的话我就举例一些: 第一种是 free radical: 这种方法是最早期大家都在使用的方法，常用的有BPO AIBN...等当作起始剂，但是缺点是有可能会形成 side chain，所以ㄧ般都会用 BPO去聚控制(利用立体障碍控制不会形成side chain)，假如要在聚下ㄧ段，则要 再加入TEMPO(ㄧ开始就要加入)，使末端有官能基在继续做下ㄧ段。PDI值低 第二种是 anionic polymerization，这种方法可以把PDI值控制的较低，ㄧ样 要设定m/i比，做自己想要链段多长，但是此方法条件很严苛，须在高真空下然後 灌入氮气，且monomer必须超级纯，否则initator进入立刻会被inpure吃掉导致 反应整各失败。PDI值低 PS：此方法solvent必须是无水状态，只要有一点点水就会立刻终止反应 所以ㄧ班solvent都会纯化两次。反应温度要在-78度 第三种是 cationic polymerization，此种方法较少见，因为易产生 side chain 导致PDI值过大，且这各本身我没做过所以较没办法提供意见 第四种是 ATRP，这种方法是最近几年发展出来的，且蛮多人在使用的，但是唯一 的缺点就是要把CuBr除乾净，此外此方法假如单体有 N 的元素，易导致PDI变大 详细原因很多，paper都会有提到我就不在多说。PDI值小 第四种就是最金属催化，可以控制位置选择，例如 metallocene...等 这种方法好处是 A-A-A-A-B-A-A-A-A-B------- 且有位置选择性，遮一个方法我就没做过也很少接触，所以较没办法提供 还有一种就是 Ziegler-Natta 很有名有得到诺贝尔化学奖，这也是可以查到 多介绍一种 Yamamoto coupling 这种方法聚出来是random，但必须要有双卤素 的官能基，最常见的就是Br，只但是此方法聚出来的PDI值很大，此种方法也蛮 常见的。 --

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