作者kingin (junk战士)
看板Chemistry
标题[问题] 想问一个有机反应
时间Mon May 31 01:29:09 2010
我再文献上看到一个有机反应是这样的
propargyl alcohol 1当量
allyl bromide 1.2当量
K2CO3 2当量
CuI 1当量
NaI 2当量
acetone 0.25M
在室温下反应5小时
可以得到 5-hexen-2-yl-1-ol 产率85%
K2CO3的pKa大约在10左右
末端炔的proton大约在25
而alcohol的pKa大约在15
为什麽会是在末端炔上做加成??
在反应试剂里有NaI和CuI
我想NaI的作用可能是在替换bromide
使他变成很好的离去基来加速反应
但是我不清楚CuI是做什麽用的??
想必他应该是左右这反应的关键吧...
不知道它到底发生了什麽事使它可以选择在末端炔做加成
查了一下人名反应
Sonogashira里面有用到Cu
他可以再末端炔做金属化(不知道怎麽做上去的...)
但是後来与Pd做金属转换後就跟Cu无关了...(跑去与末端炔继续做金属化...)
在来就是Castro-Stephens coupling
我觉得这最可能
可是他用的硷是pyridine或NEt3
不知道K2CO3够不够强??
再来是他用的是aryl or vinyl halides这种sp2的来反应
allyl bromide也算是sp2吗??
不知道我上面的观念是否有错误...(有的话请指正>"<)
希望可以在这找到答案...
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