※ 引述《tkjh90001 (sway)》之铭言： : 键角大小: NH3 > NF3 : 跟本来的规则 : 中心原子同，外围原子半径越大，键角越大 有所抵触 : 我想应该是个例外 : 但是应该怎麽解释比较好呢? : 我有上网GOOGLE过了 : 只是众说纷纭，有些解释也很怪= = : 想看看这里有没有其他说法 : 先谢谢各位的回答 : 感恩~~ 看推文果然是众说纷纭 我来贡献一下我老板的说法 顺便领略一下vb好用的地方 首先我们来看一系列5A, 6A族 氢化物的键角变化 5A NH3 106.7 PH3 93.3 AsH3 92.1 6A OH2 104.5 SH2 92.1 SeH2 90.6 TeH2 90.2 有一个明显的倾向 就是越往下走 键角越倾向90度 这个90不禁让人联想到 是p轨域之间的夹角 会不会是越往下走 就是越用p轨域来形成键呢 根据ab-initio计算的结果 发现果然是这样 越往下走 在和H 形成键结时 s轨域的贡献越少 而p轨域的贡献越大 理由不难理解 因为形成sp3 混成的时候 有重要的一步就是要把s轨域中的电子激发到p来 如果这一步所需要的能量越大 形成sp3的倾向就会越小 周期表越往下走 价电子s和p的能量差越大 造成形成sp3混成的倾向减弱 基本上都直接用未填满的p轨域和氢成键 (题外话 一个中心原子形成多个键时 每个键的混成可以都不一样) 这和NH3 NF3的键角有何关连呢 我举两个极端的例子 大家比较容易看出区别 1.N提供3个sp2 轨域 和3个F键结 剩下的lone pair在p轨道里 2.N提供3个p轨域 和3个F键结 剩下的lone pair在s轨道里 由於F的电负度大 拉电子的能力强 p的电子因为能量比较高 是比较容易被拉走的 所以在和F键结时 F倾向和p轨域键结 (这个倾向在其他化合物中也可见到) 留下比较多的s给lone pair 使得分子的总能量为最低 造成NF3 的键角变小 结论: 由於相对於NH3, NF3中N提供的轨域p成分较多 造成键角变小 -- 真希望ptt可以提供和vi一样的编辑命令orz 常常按错 --

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