作者jg065 (相信"相信的力量")
看板Chemistry
标题[学习] 一题有机反应
时间Sun Jul 31 14:51:20 2011
NO2
｜
╱╲ NaOMe/5％ CuBr
｜○｜ ────────→ ？
／╲／╲
Br ｜ Br Ｏ
OMe ∥
Ｃ
╱ ＼
Ｈ ＮMe2
请问产物是什麽呢？ 谢谢
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 111.250.6.133
1F：→ kavengany:没人解 我就献个丑了 我推的结果是一个溴置换成醛基 08/02 00:26
2F：→ kavengany:对不对我就不知道了 08/02 00:27
3F：→ mtdas:可以请问这是哪里的题目吗? 08/02 01:55
4F：推 buteo:没给当量 有可能两个Br都做成醛基 08/02 02:55
5F：→ jg065:这是某校的教甄考题，我在网路上查的到的是Br变OMe 08/02 08:37
6F：→ jg065:但只有查到一开始只有一个Br的，不知道会不会两个都变 08/02 08:38
7F：→ jg065:Honors Cup Synthetic Proposal 的 Br → OMe 08/02 08:55
9F：→ mtdas:楼上连结的内容没有这样的反应物啊 一个溴或两个溴的都没有 08/02 10:16
10F：→ jg065:重点在於苯环上有Br跟一样的试剂 08/02 11:52
11F：→ jg065:这是我能查到最接近的了.... 08/02 11:52
12F：→ kavengany:阿 是OMe来取代 QQ 接两个的话比较难 08/02 12:48
13F：→ kavengany:除非本还上面的OMe换成强推电子基来增加苯环的电子密度 08/02 12:48
14F：推 mtdas:这反应物用OMe取代Br条件算是激烈 若题目没写加热我会写N.R. 08/02 14:00
15F：→ mtdas:除非反应物的OMe和NO2位置互换 SNAr才较易进行 08/02 14:00
16F：→ mtdas:前提是答案真的是Br换成OMe啦.. 08/02 14:01
17F：推 tortoise2006:看法同m大 我会猜反应是add-elim因为有三个拉电子基 08/02 20:40
18F：→ tortoise2006:但那个OMe在那真的很碍眼(会推电子 造成过度态不稳) 08/02 20:42
19F：→ jg065:教甄不公布答案真得很麻烦 = = 08/02 21:21
20F：→ kavengany:Email 给有机补教名师看看 08/02 22:27
21F：推 mtdas:我更正一下..因为它有Cu cat. 故不是走SNAr 而是走SRN1机制 08/02 23:09
22F：→ mtdas:答案是苯环上Br被OMe取代这点应没问题 可参考以下这几篇ref. 08/02 23:10
24F：→ jessti:Ullmann type的反应 但是一般要不是用Cu 就是用CuI 08/03 01:21
25F：→ jessti:而且Br反应性比I弱很多 不知道他怎麽出成这样 08/03 01:23
26F：→ jg065:整张也只有这一题这样啦 08/04 10:30
27F：→ jg065:所以结论是两个Br都变成OMe吗？ 08/04 21:34
28F：推 buteo:我记错了 要先用n-BuLi做Li-Br交换 再加DMF才会上醛基 08/04 22:38
29F：→ mtdas:两个Br都会变成OMe 第一个连结p.15里有类似的 08/05 00:05
30F：→ jg065:嗯嗯，感恩~~~ 08/05 01:11
31F：推 Godmo:amide当作ligand 接在Cu上 活化苯环 进行取代 08/05 04:35
32F：→ Godmo:找到好的条件与ligand的话 有些连Cl都可取代 08/05 04:38
33F：→ jessti:一般这反应好的ligand都是一些bidentate的ligand 尤其像 08/05 11:57
34F：→ jessti:一些amino acid会号称可以室温下反应.... 不过也常常换个 08/05 11:58
35F：→ jessti:起始物就没动了 orz 08/05 11:58
36F：→ jessti:应该算有机金属催化了 教甄的出题者真的知道这题吗 :P 08/05 12:02