作者sunev (Veritas)
看板Chemistry
标题Re: [学习] 判别光学活性、对掌性...
时间Sun Apr 8 17:21:16 2012
掌性分子较严格的定义
是分子与其镜像无法经由旋转和平移的组合而重叠
请注意这里我们没有注明这个镜像是由哪个镜子造成的
因为我们要求的是任何镜像
也就是说分子必须无法与他的任何镜像重叠
才是掌性分子
※ 引述《ifanchan (静谧幽影)》之铭言：
: ※ 引述《z739 (极)》之铭言：
: : 1.光学活性、旋光度、对掌性的差别?
非掌性分子铁定没有光学活性
也不可能有旋光度
但掌性分子有没有光学活性和旋光度
严格来说要做实验才知道
这有点像其他群论相关的定理
在特定情况下我们可以保证结果会是零
而其它状况就不清楚
可能是零也可能是不是零
但就机率的观点你大概不会想猜零
: : 2.内消旋化合物「2,3-二溴丁烷 2,3-dibromobutane」有2个对掌中心，因为这个分子可以
: : 从中找到一个「镜面」切出左右对称的两半（化学键可以旋转），所以它是非对掌性的，
: : 没有光学活性。
: : 为什麽这个分子可以从中找到一个「镜面」切出左右对称的两半（化学键可以旋转），
: : 所以它就可以有非对掌性的，没有光学活性??(明明镜相不是吗??)
因为他与他的镜像重叠了
(这里我们把Identity视为旋转的一种)
而镜子恰巧位於分子内
: : 3.分子内的镜像和整体分子的镜像有差别吗??
没有差别
只要与镜像重叠就是非掌性分子
: 恕删部分前文
恕删部分前文
: 承上,外消旋体由於其中一个异构物把光偏转之後,另一个异构物又将光偏转回来,因此从
: 结果上来看,比旋光度没有改变.
: 然而,对於内消旋体来说这个过程是发生在同一个分子上面,当分子本身结构上有镜像时,
: 可以想像分子分成两个部分,电磁波通过第一部份产生偏转之後,又被第二部分给偏转回来
: ,由於这两个部分是属於镜像对称,所以偏转的大小相等但方向相反,因此称为内消旋体,比
: 旋光度为零.
一个分子的旋光度必与其镜像异号
所以非掌性分子与其镜像相等 => 旋光度为零
简单来说，外消旋就是我们把一个分子与其镜像混在一起
所以最後两个的旋光度互相抵消了
内消旋压根不是掌性分子
也不会有旋光度的贡献
: 另外,快速判断法则是利用群论,当可用i, σv, Cn, Sn对分子操作可重叠者 =>没有光学
: 活性 => 为非掌性分子.
: Ps.请注意箭号,反向不一定成立.
首先回想一下Sn是什麽，Sn是旋转加镜射
若一个分子有Sn对称
则他旋转後会与其镜像重叠
所以他一定不是掌性分子
然後，i可视为S2而σ可视为S1
所以有i有σ的分子也不会是掌性分子
(虽然後一个叙述看起来有点多余)
Cn和这件事没什麽关系
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◆ From: 111.251.245.155
1F：推 ifanchan:所以那个(不确定)的箭头是没问题的,感谢说明 04/08 18:12
2F：→ ifanchan:判断光学活性的确应该是用Sn系列操作去决定,感谢 04/09 15:03
3F：推 buteo:掌性分子有可能会出现实验测不出旋光度 例如差异性在五六个 04/10 11:49
4F：→ buteo:碳之外 那这样造成的旋光性就会因为太小而测不到 04/10 11:49
5F：→ sunev:ya,实验总有侦测极限，我们另有chemical sense去猜旋光度。 04/10 20:24
6F：推 nmns0110:顺便借问一下, 旋光度能不能用理论计算求得？ 04/10 20:39
7F：→ sunev:我记得gaussian可以算CD光谱。 04/10 23:11
8F：推 nmns0110:感谢! 04/11 20:00