※ 引述《Mario3 (问问题请寄站内信)》之铭言： : 原文重po : ※ 引述《Mario3 (问问题请寄站内信)》之铭言： : 在他版看到的问题: : 请各位高手大大解惑 : Cu+ + e- <→ Cu E。=0.521V : Cu2+ + e- <→ Cu+ E。=0.153V : 求 : 2Cu+ <→Cu + Cu2+ E。=? : 原作者写了2种算法 但结果不同 : 一种是直接加减 0.521-0.153=0.368V : 另一是透过Cu2+ + 2e- → Cu E。=0.337V来计算 0.521-0.337=0.184V : 我想了久没想通.两个好像都有道理 (差在电解质不同?) : 在此请问正确解法.谢谢 其实第二个方法错了 仔细一点看的话应该会发现两种方法差了两倍 这两倍的来源 回到Nearst equation 要考虑反应式中的电子数 E = Eo - RT/nF (ln Q) 所以方法二 一开始 Cu2+ + 2e- → Cu E1 = 0.337 - 0.0592/2 ln(1/[Cu2+]) (1) Cu+ + e- <→ Cu E2 = 0.521 - 0.0592/1 ln(1/[Cu+]) (2) 整个反应式应该是 2Cu+ <→Cu + Cu2+ E3 =E3,0 - 0.0592/1 ln([Cu2=]/[Cu+]^2) (3) 要从1 2 得到3 我们要把(2) 後面的 0.0592/1 ln(1/[Cu+]) 变成 0.0592/2 ln (1/[Cu+]^2) (2) -> (4) E2 = 0.521 - 0.0592/2 ln (1/[Cu+]^2) 然後 (4)-(1) => E2 - E1 = 0.521-0.337 - 0.0592/2 ln([Cu2=]/[Cu+]^2) 整理一下 E2 - E1 = 0.184 - 0.0592/2 ln([Cu2=]/[Cu+]^2) 这个东西要等於 (3) 所以 2(E2 - E1) = 2*(0.184) - 0.0592/1 ln([Cu2=]/[Cu+]^2) E3,0 = 2 * 0.184 = 0.368 在牵涉到电子数目不同的反应的时候 是不能直接相加减的 --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ◆ From: 140.109.92.157 可能我没有抓到楼上的点 如果以说错请在指正 楼上难道认为一个反应式在同样的条件底下会有两个反应电位? 我回这篇只是想表示黑斯定律是对的 不管反应你怎麽走 只要两条路最终起点和终点相同 他的反应热 或是在这边是电位 就该是相同的 所以他第二个方法得到另一个答案不是方法本身错 而是他的计算方法是错的 如同我最後附的结论 两反应式中的电子数不相同是不能直接相加减 必须要回到Nearst equation 去做计算 但是我必须在强调一次 这是在同样的环境底下 很多反应在不同溶剂中是可能得到不同电位 例如说在水中或是氨水中 PS 其实我是看不懂楼上回的最後一句话 ※ 编辑: DEATH1122 来自: 140.109.92.157 (05/25 18:19)