作者buteo (找寻人与人的键结)
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标题Re: [问题] 100年中山海资 有机光谱
时间Wed Jan 2 08:01:44 2013
※ 引述《KKlin813 (KKlin)》之铭言：
: http://ppt.cc/jySB
: 清晰版：http://ppt.cc/bmv-
: 如图，我和我朋友解了一个礼拜 还是解不出来
: 尤其是在质谱的部分实在是无解
: PO到版上请大大帮忙><
我和arabesque.HsiaoWu两位板友讨论过
虽然不能满足所有的谱图
但这应该是最佳解
http://ppt.cc/qujF
讲一下我解题的方法
首先MS我也觉得很怪 找不到怎样才会有M和M-1一样高的情形
但既然题目直接说M=156 我就把这当分子量
先看氢谱:
左图有三组Ar-H的讯号 6.82 d, J小
6.79 dd, J大.J小
6.71 d, J大
J大=ortho coupling J小=meta coupling
而这三组讯号是1:1:1 加上coupling constant
判断应该是1,2,4-三取代苯
看碳谱也能证实这点 (3个三级碳 3个四级碳)
右图则是对应到2个H的讯号 应是-CH2-
对应碳谱也是有1根二级碳的讯号
这样加起来 3个CH + 3个C + 1个CH2 = C7H5 分子量89
不可能是(C7H5)的2倍或以上 因为这样分子量就爆表了
156-89=67 其实看Mass可以发现有M-35(121)的讯号 我是後来才发现的
这代表有个Cl (M和M+2约是3:1也可证实这点)
67-35=32 最好凑的就是两个O (一个S没办法满足需求)
以上这段应该是一开始看Mass的时候就该解出分子式
但老实说因为mass的图谱特徵很怪
我是解完氢谱和碳谱再回去反推的
好 有了三取代苯 1个Cl 2个O 和1个CH2 剩下就是堆积木了
Cl除了苯环外不能接东西 很快就会发现两个O要在ortho位置上才能把CH2兜起来
於是解出这个结构
被两个O夹在中间的CH2变得很downfield 所以这个chemical shift算合理
但a大指出这个结构还是无法完全解释Mass(M和M-1的比例)
以及IR(苯环对应的吸收锋不见)
也和文献上的资讯有所不同: (第5页右上, 4c)
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adsc.200303229/pdf
不过这大概是我能想到的最佳解了
俊毅Bird Man
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 165.91.10.40
※ 编辑: buteo 来自: 165.91.10.40 (01/02 08:04)
1F：推 arabesque:我一开始就因为IR把苯环的可能性拿掉了 01/02 08:25
2F：→ arabesque:不过我同意这个解应该是最合适的compound.... 01/02 08:26
3F：→ arabesque:另外分子式C7H5ClO2 DBE = 5 没苯环有点说不大通 01/02 08:27
4F：推 KKlin813:谢谢版主 我想我需要消化一下 01/02 12:25
6F：推 DEATH1122:推版主用心 H1NMR电脑上一直看成 3:2:3然後兜不起来 XD 01/03 04:53
7F：推 evanzxcv:其实有时候苯环IR不一定很大根,尤其sample很少的时候 01/03 07:57
8F：→ evanzxcv:1600那一小根除了芳香环,应该没什麽其他东西会长那样了 01/03 07:58
9F：推 evanzxcv:这结构可解释为何MS里M-1会很高 CH2旁边有两个氧,掉氢後 01/03 08:00
10F：→ evanzxcv:的阳离子很稳定 01/03 08:00
11F：→ buteo:谢谢上面n大和e大的MS资讯 我之後有跟yutsao学弟讨论 01/03 09:56
12F：→ buteo:他表示这是正解没错(他有出处) 而关於Mass的部分有请教杨吉 01/03 09:57
13F：→ buteo:水老师 如e大讲的 是O参与共振来稳定阳离子 01/03 09:57
14F：→ buteo:回D大: 我一开始也是积分值抓不准 才会请原PO传清晰的图 01/03 10:06
15F：推 arabesque:推! 01/03 10:46
16F：推 yutsao:比起掉 H 的阳离子，O=C-O 的五元环比较有机会 01/03 13:39
17F：推 yutsao:唔，好吧其实还是有正电荷啦XD 01/03 13:41
19F：→ yutsao:zodioxole 的 M-1 是 base peak 01/03 13:43
20F：→ kdjf:连tri-sub ring的的特徵IR都没有出现... 这也太扯了吧？ 01/03 15:09
21F：→ kdjf:不过也可能是因为很稀,最大的peak还有25%T,跟本就故意不想让 01/03 15:11
22F：→ jessti:1600-2000的特徵锋是很弱的吸收 01/03 15:12
23F：→ kdjf:IR比较强的人看到更多资讯... 01/03 15:12
24F：→ kdjf:有1000~600那一段啊 中间那两个小peak也没帮忙标一下位置 01/03 15:13
25F：→ kdjf:802那根看得出来,可是87x那支看不准 那一段的东西差个10就是 01/03 15:16
26F：→ kdjf:完全不一样的东西了 01/03 15:16
27F：→ jessti:靠那一段没很可靠吧 差一点就不对了 而且C-Cl也在那 01/03 15:17
28F：→ jessti:虽然Ar-CCl不会在那边 我是觉得那区段用来解isomer的 01/03 15:18
29F：推 kdjf:我以前练习时看的是菱镜IR的光谱,那一块解晰度超高,用惯了 01/03 15:20
30F：→ jessti:解unknow除非经验值超多不然风险蛮高的 01/03 15:20
31F：→ kdjf:也是啦XD 我是觉得最後看一下那段,该有的一定要有,多出的到是 01/03 15:22
32F：→ kdjf:不用理它 01/03 15:22
33F：→ jessti:@@ 那难怪 01/03 15:23
34F：→ kdjf:不过这题真的是NMR+MS就够了 01/03 15:23
35F：→ jessti:那边我通常解不出是谁 都不鸟他的 01/03 15:23
36F：→ kdjf: 那块是有背有分(误) 可是没peak picking就很不保险 01/03 15:25
37F：→ buteo:IR我只懂得看CO.C=C这种而已 那段没东西就直接无视 XD 01/04 14:06
38F：推 yutsao:这个 IR 我可以看出有 CH2、aromatic 而已XD 01/04 14:18