※ 引述《gg56648 (ha)》之铭言： : 写题目有个地方一直搞不懂... : 题目如下: : Rate constant : A catalytic reaction ( A ---> R ) : A + E ---> X k1 : X ---> A + E k2 : X ---> R + E k3 : E is the catalyst with [E0] = [E] + [X], [E0] is the initial [E]. : 1. Express the R formation rate as a function of ki(i=1~3),[A],and [E0]. : Also list assumptions made. : 2. Show that the above mechanism can explain the fact that the rate is : proportional to [E0] under low [A] : 第一题 : : 假设 X 反应快速，利用Steady-state approximation : 算出 R formation rate = k1 k3 [E0][A] / (k1[A] + k2 + k3) : 第二题 : : 将 R formation rate 的式子上下都除以[A]，因为 low [A] : 最後变成 k1k3[E0][A] / (k2 + k3) : 总感觉答案怪怪的，虽然也有正比於[E0] : 但是不管[A]在高浓度还是低浓度都是正比[E0]，或是哪里有错?? @_@ Steady-state approximation d[X] ------ = k1[A][E] - k2[X] - k3[X] = 0 dt Mass balance E0 = [E] + [X] A0 = [A] + [X] + [R] 代入上式得到 d[X] ------ = k1(A0-[X]-[R])(E0-[X]) - k2[X] - k3[X] = 0 dt 一般情况下，先假设 E0 << A0 那[X]一定小於E0，所以[X] << A0 再来是考虑initial rate的话，一开始[R]几乎是0 所以 (A0-[X]-[R]) 约等於 A0 最後可解得 k1*E0*A0 [X] = ----------------- k1*A0 + k2 + k3 再代入R = k3*[X] 得到 k3*k1*E0*A0 R = ----------------- 正比E0 k1*A0 + k2 + k3 所以这个式子能解出来，本身就已假设是 low E0 high E0的解又是另一回事了... --

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