作者kevinc2000 (坚石)
看板Chemistry
标题Re: [学科] 质谱仪问题
时间Thu Apr 25 20:10:53 2013
※ 引述《shiuanempero (咕叽咕机)》之铭言:
: 以前在硕士班的时候是做 LCMS
: APCI跟ESI对尿液样品的前处理开发
: 那时候对於离子源介面的基质干扰的现象
: 大多为离子抑制(ion suppression)尤其是盐类
: 电荷的竞争效应、或者改变液滴的分散、
: 以及降低分析物ion evaporation 与Charge residue效应
: 这些都是合理的解释
: 但是工作以後,也开始接触到GCMS
: GCMS的离子源大多是EI
: EI介面的基质干扰的现象
: 大多是讯号增加(enhancement)
: 而这个造成我不明白为什是这现象
: 恳请大大帮我解决这问题
: 感谢再感谢
一点个人的浅见,欢迎大家指教
在GC-MS (or GC-MS/MS, GC-FPD)上头matrix对讯号增强的情况
在一台正常保养的仪器上,我遇到的情况是多半都是在极性化合物上发生,
伴随着讯号增强外,同时还可以观察到检量线的线性会成二次曲线,如放平的)的情况
但是在如果先注射几针matrix进系统後,可以发现area较稳定了,
或是以基质匹配检量线配置时,可以发现该类极性化合物会呈线性,
我认为较合理的解释是,系统中(尤其是liner)的活性点,
在有基质的情况下,被基质填满了,进而减少了待测物与活性点结合的机会
所以会观察到讯号放大的情况。
那为什麽系统打久了,在那些化合物又会发生消失的情况(某些农药,有在做农药分析
的人应该有同感..),毕竟matrix虽然发生会与待测物竞争与活性点结合的情况,
但是matrix中无法气化的部分,积在liner跟colunm前端,这也形成了新的活性点。
至於EI会不会发生讯号抑制的情况,我的经验是会,但是在一般四极杆的仪器上
情况较轻微,如果是以ion trap侦测器来说,过多的东西进到ion trap中,
是会发生讯号抑制的情形的,这到很好理解,毕竟ion trap就这麽大,让离子运动
的空间也许不到半颗鸡蛋的大小,过多的东西进到其中,当然碰撞的机会会增加,
当然会影响其讯号。
一点浅见,欢迎指教。
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