※ 引述《SahsB (SahsB)》之铭言： : williamson 合成反应: : 伯卤代烷 + 醇钠 -> 醚 + 卤化钠 : 其中特别强调如果使用仲、叔卤代烷 : 会产生消去反应(产生烯类) : 问题一 : 如果叔卤代烷< (CH3)3CBr >加上醇钠< C2H5ONa > : 如上所述产生烯类< (CH3)2CCH2 > : 那麽副产物是卤化氢 < HBr > 如果真的走消去反应 副产物应该是盐类 C2H5ONa 会解离成 C2H5O- 变成强硷 加上 Na+ 之後走 E2 反应 C2H5O- 抓去 (CH3)3CBr 上的一个氢之後 变成 C2H5OH + (CH3)2CCH2 + Br- Br- 会和一开始醇钠丢出来的 Na+ 变成 NaBr : 然後和作为前面催化剂的醇钠生成 醇< C2H5OH > 和 卤化钠< NaBr >? williamson醚类合成 主要是用来合成不对称的醚类 是 SN2 反应 (CH3)3CBr 因为是三级碳 立体障碍大的关系 所以很难进行 SN2 反应 就这一题来说 试剂里面有强硷 那就是 SN2 和 E2 相互竞争 再来就是立体障碍使得 SN2 难以进行 故走 E2 产生烯类 但是产率高不高我就不知道了... : 问题二 : 小弟我看到一个反应式 : 是叔卤代烷< (CH3)3CBr >和 醇< C2H5OH > : 产生亲核取代反应生成醚(即Williamson合成) : -> (CH3)3COC2H5 + HBr : 可是我看到的教科书都是写醇钠 : 第一次看到用醇的 : 请问这个反应真的可行吗? 这一个反应并不是 Williamson 合成 Williamson 合成是用卤化烃加上醇钠 但这题的试剂并没有醇钠 所以两者的反应机构是不一样的 因为试剂里面没有强硷和强亲和基 但是有三级烷类 再加上 Br 是一个不错的离去基 所以是 Br 离去之後 形成三级的碳阳离子 (CH3)3C+ + 之後乙醇的 O 再接上去 变成 (CH3)3C-O-C2H5 | H 之後氢离去 变成 (CH3)3C-O-C2H5 + H+ : 问题三 : 如果一跟二都是对的 : 那麽 一 里面产生的醇< C2H5OH > 和原本就有的叔卤代烷< (CH3)3CBr > : 不是也会产生第二个反应? : 那为甚麽会说基本上都只有发生消去反应? : 先谢谢各位大大 : 高中教得真的很片面 : 常常会搞不清楚@@ 因为一跟二都是错的 乙醇算是很温和的试剂 但是乙醇钠是强硷 反应的条件不一样 结果当然也不同 一点浅见 有错请指正 @@ -- 全部旧记忆 这刻重游 http://www.wretch.cc/blog/montent By:墨水蓝 --

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