作者slashmoon (网球丸子)
看板Chemistry
标题[问题] 普化热力学
时间Sat May 3 11:06:45 2014
刚刚的问题我发现盲点 但是有个新的小问题想要请教
如果对旧问题有兴趣我放在下面
以下是我现在的问题
关於 dH=dE(即"内能")+d(PV) 这个式子
如果我现在有一个理想气体在定温下 对着某固定外压P膨胀
要求dH的方法是只有利用因为定温又是理想气体所以dE=0 PV为定值所以d(PV)=0
所以套回去原式得到dH=0
想问dH只有这个求法吗? 因为系统并没有定压所以dH=nCp(dT)应该是不能带入的?
__________________________________以下已解决__________________________________
大家好
有一个热力学的问题不知道是不是搞错什麽了一直卡住
关於 dH=dE(内能)+PdV 这个式子
如果我现在有一个理想气体在定温下 对着某固定外压P膨胀
1) 因为定温我可以知道dE=0 ,因为dE在理想气体中=dEk 而动能又只和温度有关
所以定温下dE=0
2) 因为定压又定温我可以知道dH=0 因为定压下dH=Qp=n(Cp)dT
所以定温下dH=0
可是回归原式 dH=dE(内能)+PdV
这个式子中是存在PdV的 dH、dE都=0下理论上PdV应该要=0
但是对定压理想气体膨胀是存在PdV这个数值的 那不就跟原式抵触了吗!?
求解QQ
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1F：推 barry20025:dH=dE+d(PV) 吧 isothermal d(PV)=0 05/03 11:13
2F：→ barry20025:如果mole数没变化 PV=nRT=constant 05/03 11:14
3F：→ slashmoon:我刚刚熊熊发现这个问题并没有定压 05/03 11:21
※ 编辑: slashmoon (219.68.103.167), 05/03/2014 11:32:35
4F：→ slashmoon:稍微更新了一下问题 希望能再帮忙! 05/03 11:32
6F：推 airers:dH = dE + d(PV) = dE + PdV + VdP 05/03 14:29
7F：→ airers:定义问题 05/03 14:30
8F：推 conference:你都知道H=E+PV了 dH当然等於dE+PdV+VdP阿 不要硬背 05/04 12:46
9F：→ conference:硬背学热力学会很痛苦 05/04 12:47
10F：推 conference:关於你的新问题 用观念破解即可 理想气体的E和H 05/04 13:00
11F：→ conference:只随温度而变 05/04 13:00
12F：→ conference:既然是恒温过程 所以dH dE都是0 05/04 13:01
13F：→ conference:不管他是不是对着一定外压膨胀 或者可逆膨胀或自由膨胀 05/04 13:02
14F：→ conference:用公式来看也可以 要懂一点maxwell关系式 推文很难说明 05/04 13:07
15F：推 guitarspirit:由状态函数下手的话 05/04 13:51
16F：→ guitarspirit:我们知道 Enthalpy 是 state fun. 与路径无关 05/04 13:51
17F：→ guitarspirit:讨论纯物质 且由Phase rule F = C-P+2 可知 05/04 13:52
18F：→ guitarspirit:F=1-1+2=2 自由度为2 05/04 13:52
19F：→ guitarspirit:故只要知道两个热力学状态即可求得H 05/04 13:52
20F：→ guitarspirit:由教科书可知 取H=H(P.T) 是最方便计算的 05/04 13:52
21F：→ guitarspirit:dH=(∂H/∂T)pdT+(∂H/∂P)T*dP 05/04 13:52
22F：→ guitarspirit:由定义知道 (∂H/∂T)p=nCp 05/04 13:53
23F：→ guitarspirit:故 dH=nCpdT+(∂H/∂P)T*dP 05/04 13:53
24F：→ guitarspirit:以上只有考虑纯物质 且不管固液气相都可以用 05/04 13:53
25F：→ guitarspirit:考虑气体且为理想气体可知 (∂H/∂P)T=0 05/04 13:53
26F：→ guitarspirit:故得到 dH=nCpdT 05/04 13:53
27F：→ guitarspirit:以上计算并没有一定要"定压"才能使用 dH=nCpdT 05/04 13:53
28F：→ guitarspirit:而是 只要理想气体 dH=nCpdT 就可以被使用 05/04 13:54
29F：→ guitarspirit:everyday49大已经有说了 05/04 13:54
30F：→ guitarspirit:关於您说的 05/04 13:54
31F：→ guitarspirit:Q:想问dH只有这个求法吗? 05/04 13:54
32F：→ guitarspirit:A:只要计算ΔH且为纯物质 05/04 13:54
33F：→ guitarspirit:都是用dH=(∂H/∂T)pdT+(∂H/∂P)T*dP计算 05/04 13:55
34F：→ guitarspirit:Q:系统并没有定压所以dH=nCp(dT)应该是不能带入的? 05/04 13:55
35F：→ guitarspirit:A:对於理想气体 dH=nCpdT 任何路径都是这样算 05/04 13:55
36F：推 guitarspirit:关於以上讨论 还都要加 Closed system 05/04 14:03