最近在写配为化学中电子光谱的题目 碰到一些问题不知道要怎麽解 因此上来问 希望有强者可以指点一二 1.当六配为时候 金属的 d-orbital 会分裂成上二下三 上面是 eg 下面是 t2g 其中如果电子没有填满轨域 那就可以在期间跃迁然後放光 这就是很多金属错合物会有颜色的原因 但是我不太知道说什麽情况下电子才可以跃迁 是有翻到一个东西叫 Spin selection rule 它写道 transitions between states of different spin multiplicities are forbidden. 但我不太有办法理解什麽是 spin multiplicities 是指 Russell-Saunders coupling 左上角那个吗 4 4 4 2 因为我有看到说 A2 → T1 是允许的 但是 A2 → A2 却是禁止的 2.如果是的话 那在六配位的情况下要怎麽分辨电子是否可以自由交换 2+ 例如有一个题目是解释为何 [Mn(H2O)6] is colorless 解答是说因为 H2O 是 low field ligand 故为 high spin 到这我看得懂 轨域高低和电子我也会填 但是後面他写 因为电子交换会违反 spil slection rule (ΔS = 0) 所以是forbidden 这边我没法理解 有一个想法是 因为电子都是 spin up 若要跃迁则需要有额外能量改变为 spin down 才可以跃迁 故 forbidden 但这好像跟 allowed transition: ΔS = 0 没啥关系 = =a 3- 3- 3.还有一个题目是 解释为何 [FeF6] is colorless but [Fe(CN6)] is red 化合物会有颜色是因为 d-d transition 的关系 但是因为 Oh 典群的对称中有 i 又根据 Laporte selection rule 若有 i 对称则电子转移就会被禁止 因此想必是 spin slection rule 的关系 3- 3- 使得 [FeF6] 电子无法转移 而 [Fe(CN6)] 电子可以转移 所以才会一个有颜色 一个没颜色 也就是说判断一化合物是否有 d-d transition 必须同时考虑 spil slection rule 和 Laporte selection rule 对吗？ 文章有点落落长 麻烦大家了！ -- 全部旧记忆 这刻重游 http://www.wretch.cc/blog/montent By:墨水蓝 --

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