各位版友好 最近在使用 Evans type auxiliary 做 alphe 不对称取代的实验 发生了一些问题 就是在加入 base 後(LDA tBuONa NaHMDS) 原本的 amide bond 绝大部分都走向断裂 也就是回到起始物(acid 跟 oxazolidinone) 导致产率降低 当然 D. A. Evans 自己在 JACS 1982, 104, 1737-1739 中 ref. 7 也说到 sodium enolate 会比 lithium enolate 稳定性好 也较不走向 ketene pathway (应该没有误会这句话的意思吧！) 但改用 NaHMDS 後结果没有改善 反倒是 tBuONa 反应效果较好 但还是会走向断裂的方向 实验条件: 温度控制在-80度(使用冷冻机) tBuONa 有在 0 度下反应过 使用 MeI 来做 methylation MeI 有试过先加入反应再加 base 当然先加入 base 搅拌 30m 再加 MeI 也有做 结构这是公司机密不能说 solvent 使用以分子筛除水的 THF reaction system 有以dry N2 gas 保护 想问有做过这类实验的版友们 是不是有忽略掉什麽地方 才会使 enolate 不稳定 最後走向断裂一途 还是 Evans type auxiliary 本身就容易在形成 enolate 後分解 谢谢大家 (平板打的 如果排版不良请见谅) ----- Sent from JPTT on my Asus ME302KL. --

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