作者keith780614 (Keith)
看板Chemistry
标题[问题]关於palladium催化的coupling
时间Tue Oct 13 23:39:18 2015
在Suzuki, Heck, ...等类似的Pd催化的coupling反应中，由catalytic cycle可知
第一步R-X和零价的Pd进行氧化加成变成R-Pd-X，再进行後续的反应。
问题来了，从上述可知Pd需要是零价才能启动反应，那为什麽很多发过的paper是用
二价的Pd (PdCl2, Pd(OAc)2...)反应也做得出来？
--------------------------------------------------------------------------
有看过是说加入的PPh3和Et3N可以还原Pd(II)成Pd(0)，但是有些反应没有加入任何的
ligand和amine ，coupling还是反应的出来。
--------------------------------------------------------------------------
这是已经困扰我许久的问题了，谢谢。
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 140.112.77.100
※ 文章网址: https://webptt.com/cn.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1444750762.A.28B.html
1F：→ kdjf: Pd(2)做两次transmetalation再reductive elim就拿到Pd(0)了 10/13 23:42
2F：推 buteo: 哈哈 很好的问题 我也想过 大部分的人只在乎反应有没有成功 10/14 07:37
3F：→ buteo: 除了一楼说的 反应里有硷 也可以帮忙产生0价Pd 10/14 07:41
4F：→ buteo: 有时候少数Pd产生nanoparticle 才是真正的反应物种 10/14 07:43
5F：→ buteo: 异相催化的可能难以排除 也让确切反应机制研究困难 10/14 07:43
8F：→ asdxdew: 可以参考一下 10/14 12:53
9F：推 ailestrike: 没看到反应其实难以判断是何种 溶剂也有可能将Pd(II) 10/14 18:13
10F：→ ailestrike: 还原 另外这近十年有大量的八催化的碳氢键活化反应 10/14 18:13
11F：→ ailestrike: Pd起始价数大多是用二价 且没有加入常见的磷配位基 10/14 18:14
12F：→ ailestrike: 但会加入氧化剂如银的无机盐等 10/14 18:15
13F：推 kdjf: 有时候会觉得除氧没除好会有特别多的homocupling 10/14 23:40