作者hugh8077 (clhs510761)
看板Chemistry
标题[问题] 有机请教
时间Fri Nov 6 17:53:10 2015
http://imgur.com/JR8Cx08
如图片
(III)的反应为什麽不能进行
是因为芳香性
还是Br 和I的电负度
还是有其他原因?
谢谢!
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1F：→ lancer1668: 没有加Ni(dppp)Cl2的关系? 11/06 18:00
2F：→ lancer1668: 这个反应要进行的话应该是走Kumana coupling rxn 11/06 18:00
3F：推 keith780614: 加入催化量的Cu(I)好像也可以 11/06 18:26
4F：→ jasonfun44: 那你觉得为什麽能进行,把他的mechanism画出来,你觉得 11/06 18:29
5F：→ jasonfun44: 死背反应,只会背不完 11/06 18:33
6F：推 Wraither: 不能形成PhMgl+MeBr进行SN2吗？ 11/06 19:42
7F：→ jasonfun44: 反应机构画出来自己判断 11/06 20:11
8F：推 charlescute: 楼楼上的方式可行喔！ 11/06 20:51
9F：推 louisforever: C(sp2)不能做简单的SN2 11/06 23:11
10F：→ jessti: 这个幽默了！人名反应的机构在不知道的前提下 11/07 00:39
11F：→ jessti: 想自己画.... 11/07 00:39
12F：→ jessti: 要判断乐透号码吗？ 11/07 00:40
13F：推 Wraither: 为什麽C(sp2)不能做SN2呢？ArLi+MeI的例子比比皆是吧… 11/07 02:18
14F：→ Wraither: ？ 11/07 02:18
15F：→ jessti: 人家Nu是谁啊？ 你想说的是MeLi + PhI会反应吗？ 11/07 07:18
16F：→ jessti: 喔...真的这样....也是会反应啦....=_= 11/07 07:19
17F：→ jessti: 二楼要说的是Kumada coupling 吧 11/07 07:21
18F：→ jessti: SN2在electrophile 是SP3的碳才顺利 11/07 07:25
19F：→ jessti: 对SP2是加成你要考虑到中间体带负电後的事 11/07 07:26
20F：→ jessti: 已加成後带负电的C来说负电不被稳定，加上原料 11/07 07:28
21F：→ jessti: 的C=C键强也不差，中间体活化能势很高不会走 11/07 07:29
22F：→ jessti: 这题会衍生出来的两个问题，第一个是MeMgBr的 11/07 07:30
23F：→ jessti: MeH pKa比PhH高很多，且I是一个好的离去基 11/07 07:33
24F：→ jessti: 会发生metal halogen exchange, 变成MeI加PhMgBr 11/07 07:34
25F：→ jessti: 如果PgBr没有aggregate 的很夸张，也许真的会走 11/07 07:36
26F：→ jessti: PhMgBr 11/07 07:36
27F：→ jessti: 前面有人提的Kumada coupling 是一些催化剂可以 11/07 07:38
28F：→ jessti: 进行这种反应不太需要担心交换的问题 11/07 07:39
29F：→ jessti: 不过不知道发生这些事情的可能要画机构是不可能 11/07 07:40
30F：→ jessti: 另外一个问题是PhI可能走benzyne, 反应条件不明确 11/07 07:42
31F：→ jessti: 就难说，题目出的不是很严谨 11/07 07:42
32F：→ jessti: 这题不要用I用Cl事情少很多 11/07 07:43
33F：推 Luckycow: 因为格林纳试剂无法与位於SP2轨域上的碳原子顺利进行SN2 11/07 10:11
34F：→ Luckycow: 反应 11/07 10:11
35F：→ jasonfun44: 推楼上,连反应机构画不画得出来自己都判断不出来才XDD 11/07 10:14
36F：→ jasonfun44: 推楼楼上 11/07 10:15
37F：→ jessti: 这样说表示你不知道grignard直接做共轭加成 11/07 10:29
38F：→ jessti: 还有grignard要对卤烷做SN2也不太有力 11/07 10:31
39F：→ jessti: 一些情形下这些会走，不用催化剂 11/07 10:33
40F：推 Luckycow: wade8 249页上方有提到aryl halide 无法进行SN2反应，因 11/07 10:34
42F：→ Luckycow: /tfypcnp.jpg 11/07 10:34
44F：→ jessti: 反应机构多的是画不出来的，不然你画画KMnO4氧化 11/07 10:52
45F：→ jessti: 甲苯，或是汽油燃烧... 11/07 10:56
46F：推 Luckycow: KMno4一般简单的氧化画的出来啊 11/07 10:57
47F：→ jessti: 这种乾净的什麽都没有的烯/苯不会走很正常阿 11/07 10:58
48F：→ jessti: 你先画看看吧，toluene/KMnO4先得C-H活化 11/07 11:04
49F：推 Luckycow: 燃烧反应的机制的确至今仍未明 11/07 11:05
50F：→ jessti: 我是觉得要合情合理算是蛮有难度 11/07 11:06
51F：推 Luckycow: 我是指一般简单的氧化画的出来 11/07 11:07
53F：→ Luckycow: 的确许多反应实在很难合情合理去解释 11/07 11:08
54F：→ jessti: KMnO4氧化甲苯成苯甲酸是很古老的反应了 11/07 11:10
55F：推 Luckycow: 是啊 我看原文书上几乎都没解释为什麽 11/07 11:11
56F：→ Luckycow: 都只用是个复杂的反应一句话带过 11/07 11:12
57F：→ jessti: 因为真的蛮复杂的吧！ 11/07 11:17
58F：→ jessti: 我曾觉得是自由基，但是又不受氧气抑制 11/07 11:19
59F：推 Luckycow: 哈 是啊 11/07 11:19
60F：→ Luckycow: 不过我们好像有点离题了。。。 11/07 11:19
61F：→ jessti: 另外grignard 碰到杂环芳香化物，还是可以走取代 11/07 11:26
62F：→ jessti: 只是属於addition-elimination加1,4-addition 11/07 11:27
63F：→ jessti: 是离题，不过前面有人什麽都推机构.... 11/07 11:30
64F：→ jessti: ㄧ开始我就说难到人名反应也能预测吗？ 11/07 11:33
65F：→ jessti: 是知道产物後去合理化的，才能再推到其他同系统 11/07 11:34
66F：→ jasonfun44: 可能我表达的方式不够好,我只是想说给鱼吃不如教他 11/07 12:38
67F：→ jasonfun44: 们怎麽钓鱼 11/07 12:38
68F：→ jasonfun44: 我说的太简短为此抱歉 11/07 12:39
69F：→ jasonfun44: 对我来说知道反应物产物, 再透过各种方式推理可能的反 11/07 12:41
70F：→ jasonfun44: 应的机构就叫推机构..... 11/07 12:42
71F：→ lancer1668: 哎呀手滑按到n 11/07 13:23
72F：→ ckarabian: 题目没写催化剂就不要脑补 end of story 11/07 13:47
73F：→ lancer1668: 所以这反应就不会动啊 有问题吗 11/07 14:06
74F：→ lancer1668: 噢 我不确定楼楼上是在回我还是回原PO 11/07 14:06
75F：→ jessti: 他就明显很不懂为什麽，你要他推也只能推空气 11/07 17:20
76F：→ jessti: 这明显是刚大二上有机的程度，都还走不稳.... 11/07 17:21
77F：推 louisforever: Wraither你真的有看到题目吗 11/08 22:13
78F：推 amateur5566: 这个看起来像是补习班的有机题目XD 11/11 10:44
79F：→ amateur5566: 我之前有做过这题XD 11/11 10:44