作者abigpudding (布丁)
看板Chemistry
标题[问题] 反应机构
时间Sun Dec 13 01:03:51 2015
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http://i.imgur.com/YY77WSR.jpg
http://i.imgur.com/zohbi5r.jpg
如图的反应，第二张图是使用的催化剂，想请问板上的高手，这个反应机构要如何画呢？
是某种name reaction吗？
谢谢
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1F：推 louisforever: L* 是 ligand 配位到铜上制造立体环境 12/13 01:35
2F：→ louisforever: 然後Cu是催化剂activate alpha-beta 不饱和ketone 12/13 01:37
3F：→ louisforever: Me-Zn-Me是Nu- 有点像Grignard试剂 打在beta位 12/13 01:37
4F：→ louisforever: 然後R-Br是E+ 接到alpha位 详细不确定 大致上这样 12/13 01:38
5F：推 faniour: 这样算Gilman还Ullman? 看起来比较像cuprate 12/13 12:02
7F：→ abigpudding: g 12/15 01:52
9F：推 louisforever: 你画的大概是错的 配位在C=O上跟alkene没关系 12/20 16:21
10F：→ faniour: 不是CH3-去打 12/20 17:45
11F：推 faniour: Zn是偏向Reformatsky rxn, Cu当催化剂才能1,4加成 12/20 17:47
12F：→ faniour: Ligand 是帮助Cu complex 能稳定性更好，降低 12/20 17:48
13F：→ faniour: 催化剂的loading 12/20 17:48
14F：→ faniour: 没有Cu，Zn也会咬在O上，但多半是1,2加成 12/20 17:50
15F：→ faniour: 以上是偏向cuprate 及走Gilman 的机构 12/20 17:51
16F：→ faniour: 第二步没有Cu也会走，本来就是倾向anti的产物 12/20 17:53
17F：→ faniour: 他这chiral ligand 若没有绝对组态，只是anti的话 12/20 17:54
18F：→ faniour: 只能说是增加立体障碍提高anti/syn的比例 12/20 17:55
19F：→ faniour: 上面还有个不妥，enolate生成後负电只会集中在O 12/20 17:56
20F：→ faniour: Complex会是O去配位不是C=O去配位 12/20 17:57
21F：→ faniour: C=O键几乎消失，何况Cu也倾向咬O 12/20 17:59
22F：→ faniour: 在有机金属上，sigma跟pi complex意义不同要区分 12/20 18:00
23F：推 charlescute: 我觉得fani大才是正确的 12/24 23:56