最近在读古典分析 有两个滴定上的问题想问大家 第一个是沈淀法 题目是问说要用 0.1 M 的 H2S 去滴定 Cd2+ 和 Tl2+ Ksp of CdS = 2*10^-28 Ksp of Tl2S = 1*10^-22 H2S Ka1 = 5.7*10^8 Ka1 = 1.2*10^15 要找出可以分离这两个金属离子的 S2- 浓度 我看书上的解答 他直接说设 [Cd2+] = 10^-5 M Ksp = [S2-]*10^-5 = 2*10^-28 [S2-] = 2*10^-23 想请问为什麽是设成 10^-5 M 呢 感觉有点没头绪 书上也没有说为什麽 第二题是双质子酸的滴定 以 0.1 M NaOH 去滴定 100 ml 0.1 M H2B H2B Ka1 = 10^-4 Ka2 = 10^-7 在 NaOH 加入 50 ml 的时候 我知道平衡可以写成 H2B <---> HB- + H+ Ka1 = 10^-4 即 Ka1 = [HB-][H+]/[H2B] 移项之後可以得到 [H+] = Ka1*([H2B]/[HB-]) [H2B] = (100*0.1 - 50*0.1)/(100+50) 但是书上的 [HB-] 却有点怪怪的 他写的是 [HB-] = (50*0.1)/(100+10) 可是照理来说 总体积应该是原先 H2B 的 100 ml 加上 NaOH 的 50 ml 才对 为什麽分母会变成 100+10 呢 以上两题还烦请大家帮忙解惑 感激不尽 --

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