作者Pin0307 ()
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标题[实验] suzuki coupling 高分子化亮度问题
时间Wed Apr 6 01:27:32 2016
大家好
最近在合成高分子，但是一直遇到瓶颈
我们实验室是利用suzuki coupling合成D-A的高分子
比方 Fluorene-B(pin) 跟 BT-Br
其实我们实验室有一套标准合成流程
之前我也是那样合成的
但最近服完役回来，不管怎麽照标准流程合
都有做出来，只是亮度都超级无敌暗
抄一下标准流程
In a 100 mL flask, monomer were dissolved in toluene (20 mL)
and then Bu4NBr (0.04 mmol, 12.5 mg) and Na2CO3 (2M, 12 mL) was added.
The mixture was degassed and refilled with N2 (repeated 4 times)
before and after addition of Pd(PPh3)4 (0.035 mmol, 55 mg).
The reactants were stirred at 90C for 40 hours.
实际上我们会对溶液purgeN2，再用Acetone/liquid N2冻住，抽真空灌氮气四次
丢催化剂後再重复四次
因为之前我来的时候那个双排管、HOOD已经被荒废快一年
所以氮气的铜管都生锈，也非常脏乱
打扫好第一次合 > 暗
检查所有起始物，NMR没问题
第二次合 > 暗
想说会不会自己用放太久的催化剂，（Pd(PPh3)4已经变成咖啡色）
换个催化剂再合 > 暗
想说会不会氮气影响
重新接氮气管线，想说可能漏气之类，在合 > 暗
...崩溃
已经想不到有什麽可能了，起始物不纯，催化剂死掉，气体不纯都排除了
应该不可能是因为那边放Br2, HBr 之类污染（还是有可能？）
PFBT应该是有合成出来，因为吸收性质都对
就是萤光非常的弱
想请问几个问题
1. 双排管漏气问题
如果双排管转的这个断掉後面一截，会影响真空氮气系统吗？
还有如果斜斜那个通氮气管断掉，也会影响吗？
图画的有点丑，请见谅 >"<
https://m.imgur.com/a/z3nmp
想说会不会是其实我的管线还是在漏气状态
但是看氮气管线又没问题
真空又听不出来有漏气声音
氮气漏气应该可以用泡泡水检查
但真空是要用真空计吗？
不过氮气或真空漏气会对亮度影响那麽大吗？
是有爬文说suzuki coupling条件没那麽严苛，即使有氧气还是做得出来
只是杂质较多，会不会是这些杂质对亮度影响
2. 氮气不纯
但我刚换一桶，应该没问题，也重新架管线
不过我们只有简单的用很短的塑胶管里面填充分子筛跟水玻璃除水
那已经放三年了，不过那应该也只是除水没乾净，对反应应该影响不大？
另外有考虑接这个
https://goo.gl/fNw1Qm
不过听说很贵，但会考虑这个单纯因为小＋好操作
因为HOOD已经超级无敌挤，放不下正统的分子筛除水管跟铜加热管
3. 量的问题
如果我起始物只下1/8量，是不是所有的东西（溶剂、Na2CO3水溶液）都要除以8
一年前有时候我溶剂、Na2CO3水溶液忘记除，也做得出来
但最近想说仔细一点，全部除以8（结果都失败）
另外甲苯的量应该是影响分子量的大小，越少分子量越大？
反应时间应该不用调整？
我们老师都说不亮有可能有盐类杂质quench掉，不知道从何解决问题
不过我们老师说要买新的真空氮气系统
但希望可以深入了解，很担心换了还是失败 QQ
希望可以给我指点迷津或是经验分享，感谢
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 49.217.83.71
※ 文章网址: https://webptt.com/cn.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1459877255.A.909.html
※ 编辑: Pin0307 (49.217.83.71), 04/06/2016 01:38:05
1F：→ johnaqu: 感觉是纯化的问题，没照你老板说的试着再纯化看看？ 04/06 12:36
他叫我去纯化起始物 XD
2F：推 everyday49: 催化剂感觉死掉了！ 04/06 13:39
3F：推 everyday49: 试剂几乎都有纯化的方法，有时光谱纯，我还是会再纯 04/06 13:44
4F：→ everyday49: 化，提高产率 04/06 13:44
结果我现在就在合成纯化起始物 QQ
5F：推 i19890813: 只看萤光吗 杂质有可能是原因 用GPC看一下分子量 04/06 18:30
6F：推 i19890813: 分布没问题就试试索氏萃取 把polymer洗下来 把不溶的盐 04/06 18:32
7F：→ i19890813: 类或催化剂除掉 04/06 18:32
好喔（笔记）
8F：推 LoauPi: 好的Pd(PPh3)4应该是亮黄色的，最好在手套箱里操作 04/06 23:07
9F：→ LoauPi: 有Ar的话就不要用N2 purge soln 04/06 23:08
10F：→ LoauPi: Disclaimer: 个人认为Strem的Pd(0)品质比其他公司好很多 04/06 23:09
没有ArQQ
Sterm的品质真的很赞!
11F：推 LoauPi: 分子筛除水还蛮弱的，不如自己pack一个P2O5的管子 04/06 23:13
12F：→ LoauPi: 你做出来的分子量可能跟paper里的不同，故亮度不会一样， 04/06 23:23
13F：→ LoauPi: 可测GPC 04/06 23:23
不过跟我们以前合成的亮度差很多..所以也很奇怪
不然测GPC看看（因为实验室没有GPC，所以要送测 QQ）
14F：→ faniour: 亮度不对应该是有杂质当quencher了 04/06 23:37
15F：→ faniour: 有没有可能是产物有杂到溴化物....没反应的 04/06 23:38
就很讨厌，不知道杂质是什麽，理论上起始物都应该被洗掉才对，也有封端 QQ
16F：→ faniour: Pd(PPh3)4没那麽怕氧，一般取完抽真空可以操作 04/06 23:40
17F：→ faniour: 曾有做坏的，重新再结晶外观看起来亮亮的，活性很差 04/06 23:43
不懂意思 @@
话说Pd(PPh3)4变咖啡色可以在纯化吗？
※ 编辑: Pin0307 (49.217.81.73), 04/08/2016 06:54:52
18F：→ faniour: 是说纯化到金色亮亮的，一样不能用 04/08 10:26