作者Deconation (猪猪)
看板Chemistry
标题Re: [实验] 请问康胖是油状物该如何养晶
时间Tue Apr 19 23:46:17 2016
※ 引述《enolate (enolate)》之铭言：
: 如题
: 小弟我最近遇到一个很烦人的问题
: 我的结构是具有diketone 跟no2结构的小分子化合物
: 除了NMR监定外还需要X-ray的监定
: 但是它一直是油状物
: 试问有没有版上大大有这种经验跟解决的方法……
您好
小弟有在lab学习到一些结晶的方法，在此提供您做参考，学识及技巧有限和不足，若有
差错还望板上前辈指正
I.结晶方式
1.diffusion(扩散法): 先准备1个小样本瓶及1个烧杯，在小样本瓶以极少量刚好能溶解
你
的化合物的高极性有机溶溶剂去溶解你的化合物，将小样本瓶置於烧杯内，烧杯加入低极
性的溶剂使其缓慢扩散进入样本瓶中长晶，并将烧杯封口避免溶剂只是向外界挥发。
这是我以前做有机小分子时最常用的方式，solvent组合及比例就是要自己去试了，成功
率也相对较高。
2.一样是扩散法: 这个方法是我现在待的lab在用的方法，跟1.一样，只是是比较快速的
，将化合物配成浓溶液，缓慢延着瓶壁压入低极性solvent，尽量不去扰动液面，这时会
看到高低极性间会有分层的状况，这时候慢慢的移入低温冰箱，原理跟一般扩散一样，但
是混成一瓶大量solvent间直接接触扩散，速度会比第一个快，可能会长太快。(目前我做
的是有机金属化合物，都用这样的方式结出晶体)
3.单溶剂结晶: 将化合物配成浓溶液，冰入低温冰箱，利用溶解度差结晶，这个方法比较
难成功一些，要化合物非常纯没有杂质干扰比较容易长。这个方法我比较少试，有试也都
很少成功。
4.挥发法: 一样将化合物配成浓溶液，摆在室温或微微加热情况下让溶剂自行挥发，化合
物缓慢析出的过程中也有机会长晶。不过这个方法我没成功过就是
那再来是你提到的油状物问题，我以自己遇过的状况来说一下
以前我做有机小分子时，也有碰到油状物的状况，换好多组solvent都没有办法结出来
你可以尝试再高温水浴下用真空系统抽长时间，看能不能将水气或solvent抽掉，这种状
况可能是你的化合物很会吸水，在外界就会因吸水而油掉。若这种方式做完还是油的，那
可能是真的就是在室温下是液态的。如果你是有机小分子的离子化合物(ex:imidazolium)
这种的case，那麽你的化合物有可能会是离子液体，室温下他就是液态的。
那再说一下现在做的有机金属方面的，碰到油状物的话第一个一定是联想到化合物不纯，
那麽就会想先压出固体做初步的纯化再去结晶，这时我也碰过就算强压大量低极性溶剂也
压不出固体的状况(就是油状物啦)
这时候我试过3种方式
1.压满低极性溶剂後，用超音波震荡震匀後再冰进冰箱，看看能不能有固体
2.一样压低极性溶剂之後浸入液氮一段时间，取出回温，滤掉上层液，这时留下的东西
会比较纯一些，再重新去做结晶
上面这两种方式是建立在你的东西不纯又搞不出固体而无法达到纯化效果时用的手段
3.这个方式是适用在离子化合物上的(无论有机无机)，就是换盐类(即更换你的阴/阳离子
)
，有时候可能这种阴/阳离子的堆积方式就是比较差，致使你的化合物堆积不佳，一直长
不出晶体，这时换盐类让整体堆积较佳或者使分子间产生弱作用力对长晶会有一些帮助
以上都是我在过去做专题还有现在研究所结晶时碰到的一些状况还有怎麽去处理的方法
可能有不少问题在里面，欢迎大家指正及讨论
希望有帮助到原po
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 211.23.167.92
※ 文章网址: https://webptt.com/cn.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1461080780.A.8A3.html
1F：推 Pin0307: 推04/20 01:54
2F：推 EMU1000: 获益良多 改天来试试 推！！04/20 02:36
3F：推 grudger: 推 感谢您详细的解说04/20 02:49
4F：推 a1014210: 收藏阿！ 04/20 10:40
5F：推 AQUAzero: 感谢分享04/20 11:55
6F：推 chenwade: 推好多方法 不过认真觉得养晶更重要是拜拜 04/20 14:18
7F：推 louisforever: 推 还是记得要拜拜04/20 15:29
8F：推 evanzxcv: 我以前有个学姊因为个人因素休学两年，休学前花了半年养 04/20 16:16
9F：→ evanzxcv: 一个康胖，都养不出结晶，结果第一天回实验室，结晶自己04/20 16:16
10F：→ evanzxcv: 长出来了。只能说真的有拜有保庇~ 04/20 16:16
11F：推 doomsdaylex: 超脱单向双向正加逆加放汤匙刮瓶壁後，就能拜拜去了04/20 16:26
12F：→ doomsdaylex: ，一次不行要拜两次。04/20 16:26
13F：推 m821215: 推推04/22 01:05
这些方式只是穷尽人力去排除人为操作的因素XDDD 能不能养出来真的运气运气 有时再
小心都还是结没有 有时solvent乱喷一通隔天长一整锅
※ 编辑: Deconation (60.251.46.134), 04/22/2016 01:44:48
14F：推 Alcor: 想请问一下 如果抽真空会有固体 一破真空就吸水变油04/22 07:04
15F：→ Alcor: 那这种情况下该怎麽处理呢？ 04/22 07:04
这时要使用 N2/真空系统 并使用特殊的瓶子 利用氮气以及抽气系统 重复抽气充气减少
空气含量及水气，全程都要在氮气环境下操作
若要结晶也是在这种环境下操作 同时使用的溶剂最好都用除水剂dry过 收至已活化的分子
筛再除水 否则溶剂含水量过高的话 结出晶体也会吸水垮掉
若结出的晶体要上机，一样就是在有氮气吹的环境下打开，看是要加矿物油或 paratone
进去(paratone是一种黏度很高的油，可以有效阻绝水气及空气，但相对较贵)，或者在刮
勺上沾油把康胖挑出来上机，以上供您参考，希望对您有帮助
有机部份的我比较不熟，可以参考楼下d大的建议看看，或许更简单也比较有帮助
16F：→ doomsdaylex: 14楼的东西应该易吸湿，就算结出来要如何过滤？想办04/22 08:35
17F：→ doomsdaylex: 法上保护基或在後制程中找时机结晶04/22 08:35
※ 编辑: Deconation (60.251.46.134), 04/22/2016 22:48:15
18F：推 tallgeese05: 或在手套箱操作 我以前实验室手套箱上还有显微镜 04/23 12:52
19F：→ tallgeese05: 可以直接在手套箱中挑晶体 基本上没有任何问题 04/23 12:54
是的，也可以将母液以针在通氮气的情况下将其转出，留下的固体/晶体可进入手套箱
进行挑晶至安瓶中再予以封瓶，要上机时再打开直接倒进油里。或是好像还有那种
wet box 可以直接在手套箱使用溶剂的，这种的我就没看过了，不知道实际状况是怎样
※ 编辑: Deconation (211.23.167.92), 04/24/2016 01:26:05
20F：推 bestmoe: 油状物会不会是particle太小阿 试试盐析 04/24 15:48
21F：推 drjcount: 这专业给推 04/24 22:53
22F：推 tallgeese05: 其实我的意思是 全程都可以在手套箱中操作 04/26 00:39
23F：→ tallgeese05: 另外 所谓的wet box 是有水气的 只是没有氧气 04/26 00:40
24F：→ tallgeese05: 所以如果晶体或是产物会吸水 就不能用wet box 04/26 00:41
了解，长知识了，谢谢你的分享
※ 编辑: Deconation (211.23.167.92), 04/26/2016 01:24:15
25F：推 Alcor: 感谢你的回答! 04/26 10:10