: 1.我有看过一些文章 包括版上的一些讨论 : 大部份的人都说 suzuki coupling 并不怕水 甚至还需要加点水 : 但是我又看过一些 paper 发表水相的 suzuki coupling : 我不解的是 既然这一个反应不怕水 : 那用水当溶剂应该也不是什麽太奇怪的发现 但是为什麽可以发 paper ...? : 就我的理解是 除非反应物本身就很怕水 : 例如用 Grignard agents 的 Kumada coupling : 要是 Kumada coupling 可以在水里面做 那就真的很厉害 : 可我不理解用水做 suzuki coupling 让大家觉得惊奇的点 第一个回答 多数Suzuki coupling的催化上，具有较好催化能力的ligand 多数为推电子基能力较高的。 比如具有含磷原子的ligand，而多数的含磷ligand需要在手套箱里实验，在空气下并不稳定。 我不确定你看到的paper能在水相进行催化的ligand 是否是以盐类方式存在，若是以盐类方式存在，对於水就有很高的溶解性，但是这一类的ligand较少人去做，仰或是还没发表出来，盐类存在的ligand 多数为四级铵盐，氮原子推电子能力没有比含磷的原子的ligand还来得好，因此更难发表，但若是降低有机溶剂的使用量那对这个反应来说就是成功的。 所谓的成功是因为，此类型的ligand 具有回收再利用的功能，试想，若今天我只在水相做催化，然後反应完用有机溶剂萃取，我剩下的水相还能直接继续下一次的催化（ligand溶於水更胜於溶於有机相），若将此方法用在产业界将会很省下老板的成本。 : 2.我查阅的文献里面 suzuki coupling 会加入 phosphine ligand : 但是我不太了解 ligand 的用途是什麽 : 像我看 wikipedia 也只有说加入 phosphine ligand 可减少 Pd 的用量 : 但好像也没有提到具体的原因 : 以及前些时候 我有看到版主分享的一篇文章 : 那篇文章是利用 P(1-Ad)3 当作 ligand : 用在 suzuki coupling 上 连最难推的 Ar-Cl 都可以做 : 我可以了解到要推动 Ar-Cl 是很困难的一件事情 : 但是我不知道为什麽用了 P(1-Ad)3 就可以做得到 第二个回答 phosphine ligand具有很强的推电子能力，其反应机构首先是钯金属与ligand形成催化剂前驱物，之後活化成活性物种（零价钯金属），接着与芳香卤化物经由氧化加成，形成钯金属中心带有二价之四配位错合物，此时一当量硷与二价钯金属错合物之阴离子进行金属转移，再经由还原消去得到铃木反应的偶合产物。 为了方便我用我硕士论文的反应机构拍图出来 http://i.imgur.com/bXYYO6I.jpg 那最主要的就是零价钯金属活性物种，没有他无法进行整个催化，因此2000年时 （Acc. Chem. Res. 2000, 33, 314.） 作者利用Pd(OAc)2 与中性含磷ligand 进行反应，他利用动力学作为探讨方式将Pd(OAc)2 与 PPh3 利用电流分析法进行侦测物质浓度，当反应时间随着增加，作者认为活化物种（零价钯金属错合物）浓度随之增加，当芳香卤化物加入後活性物种浓度随之下降，此步骤作者认为是氧化加成步骤 http://i.imgur.com/syfoSC5.jpg 作者相信中性含磷ligand 具有将二价钯金属还原成零价活性物种的能力。 另外，於2004 （Angew. Chem. Ain't. Ed. 2004, 43, 1871)提出含磷的ligand 对於催化反应的影响。可以提供较多电子给钯金属中心，使金属中心电子密度增大，有助於氧化加成步骤进行。 除此之外，含磷ligand 具有较大的立体阻碍，有利於还原消去步骤的进行。 参考：我的毕业论文 我是做suzuki coupling在不对称上催化的应用，不过就没什麽选择性…哈哈哈哈 --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 111.83.7.150 ※ 文章网址: https://webptt.com/cn.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1475688317.A.05F.html ※ 编辑: scott951159 (111.83.7.150), 10/06/2016 01:32:32 受教了～ ※ 编辑: scott951159 (111.83.7.150), 10/06/2016 01:47:17 ※ 编辑: scott951159 (111.83.7.150), 10/06/2016 01:50:58